磺酰氯合成法

理即可以得到芳香磺酸。Sandermeyer法则提供了由芳胺基团转变为芳香磺酸的一条途径。 2. 2. 1. 1磺化

芳烃的磺化通常采用浓硫酸或含有5%-20%三氧化硫的发烟硫酸。磺化反应是一可逆反应，欲得良好产率的磺酸，必须使用过量的磺化剂或者不断移去生成的水。 对于较难磺化的芳烃可采用三氟化硼，锰盐，汞盐，矾盐做催化剂。苯在室温下可用浓硫酸磺化生成苯磺酸2；而在70-90oC磺化则生成间苯二磺酸，产

3率为90% ；间苯二磺酸钠在汞盐的催化下，与15%的发烟硫酸于275oC反应，则

以73%产率生成1，3，5-苯三磺酸 4。由于磺化反应是一可逆反应，磺酸基位置随反应温度不同而改变 5。 例：甲苯的磺化与反应温度的关系6

CH30 oCSO3H+SO3H43%CH3100 oCCH3SO3H+SO3H130 oCCH38%4%CH3+SO3H79%CH3+SO3H53%CH3CH3SO3H

例：萘的磺化也有类似情况。低温，小于80oC磺化，主要生成α-萘磺酸，这时由动力学控制，一旦达到160 oC 的反应温度，主要产生β-萘磺酸。这时由热力学控制7。

SO3H50 oCH2SO4170 oCSO3H

例：磺化反应的可逆性的一个重要应用是将磺酸基先临时占据芳环某特定位置，然后再进行其他的反应，待反应完成后，再在稀硫酸中加热，以移去磺酸基。例如β-溴代萘的合成8。

SO3HNH21. NaNO2/HCl2. CuBr/HBrSO3HBrH2SO4/H2OBr

芳香族化合物磺化时，芳环上存在的羟基，烷氧基，羧基，卤素等取代基均无影响。芳胺与硫酸反应，首先生成胺盐，继而受热重排成对胺基苯磺酸9。

NH3SO4H+H2SO4HO3S180 - 190 oCNH2NH2