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项 目： 验证单位： 报告编写人：审 核 人： 报告日期： 方 法 验 证 报 告
HJ 970-2018 水质 石油类的测定
紫外分光光度法（试行）
水质石油类
2019年2月26日
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1原始测试数据
1.1实验室基本情况
表1-1参加验证的人员情况登记表
姓名 性别 男 男 年龄 24 26 职务或职称 化验员 化验员 所学专业 学历 本科 本科 从事相关分析工作年限 2年 3年 注：参加验证人员需要熟悉仪器结构、原理，熟练操作仪器，能独立完成整个分析过程。 表1-2使用仪器情况登记表 仪器名称 紫外分光光度计 检验仪器 电子天平 马弗炉 规格型号 仪器编号 性能状况 正常 正常 正常 是否经过检定/校准 是 是 是
表1-3使用试剂及材料登记表
名称 石油标准物质 标物10000759 正己烷 无水硫酸钠 盐酸 硫酸 无水乙醇 硅酸镁 AR AR GR GR GR AR 成都市科龙化工试剂厂 成都市科龙化工试剂厂 成都市科龙化工试剂厂 成都市科龙化工试剂厂 成都市科龙化工试剂厂 成都市科龙化工试剂厂 规格型号 证书编号：国制国家海洋环境监测中心 mg/L ≥97.0% / 1.19g/mL 1.84g/mL ≥99.7% / / / / / / / 生产厂家 溶液浓度 （1000±22）备注 / 注：试剂包括标准溶液、标准样品、替代物、内标、保存剂、萃取试剂等
1.2采样及样品预处理
1.2.1样品的采集和保存
参照 GB 17378.3 和 HJ/T91、HJ/T164 的相关规定进行样品的采集。 参照GB 17378.3和HJ493的相关规定进行样品保存。
采样瓶（或装样容器）要按照规定的要求进行洗涤并晾干，盛放在洁净的样品箱内。
版本/修订次数：3/0 1.2.2空白试样的制备
用实验用水代替样品，加入盐酸溶液酸化至 pH≤2，按照试样的制备相同的步骤进行空白试样的制备。 1.2.3样品预处理
将样品全部转移入萃取瓶中，量取25.0mL正己烷，充分振荡萃取，静置分层，打开分液漏斗旋塞，将有机相萃取液转入锥形瓶中，加适量无水硫酸钠。将上层水相全部转移至量筒，测量样品体积并记录。将萃取液倒入装有5g硅酸镁的三角瓶中，振荡20min，过滤测定石油类。
1.3 校准曲线的建立及绘制
1.3.1校准曲线的建立
准确移取 0.00 ml、0.25 ml、0.50 ml、1.00 ml、2.00 ml 和 4.00 ml 石油类标准使用液于 6 个 25 ml 容量瓶中，用正己烷稀释至标线，摇匀。标准系列浓度分别为 0.00 mg/L、1.00 mg/L、2.00 mg/L、4.00 mg/L、8.00 mg/L 和 16.0 mg/L。在波长 225 nm 处，使用 2 cm石英比色皿，以正己烷作参比，测定吸光度。以石油类浓度（mg/L）为横坐标，以相应的吸光度值为纵坐标，建立标准曲线。 1.3.2校准曲线绘制
按1.3.1进行校准曲线绘制，扣除空白吸光度值后，和对应的石油类浓度绘制校准曲线。曲线信息见表1-4：
表1-4校准曲线
标准曲线
标准使用溶液体积（ml） 石油类浓度（mg/L）
吸光度值A （A-A0）
1 0.00 0
2 0.25 1
3 0.50 2
4 1.00 4
5 2.00 8
6 4.00 16
0.00
0
0.047
0.00
0.096
0.047
0.185
0.096
0.374
0.185
0.759
0.374
由表1-4可知，实验室校准曲线Y= 0.0474X-0.0013 ，r =0.9999；由校准曲线可得：r =0.9999 >0.999，满足本方法要求。
1.4方法检出限
按照样品分析的全部步骤，实验室重复测定7次空白试样。在仪器最佳稳定状态下测定空白值，统计其标准偏差并计算其检出限，检出限=t(n-1,0.99)×S（其中t(n-1,0.99)=3.143），结果如下表1-5所示：
表1-5方法检出限测定数据（n=7）
空白试样 样品浓度（mg/L） 平均值 （mg/L） 标准偏差S（mg/L） 检出限MDL（mg/L） 测定下限(mg/L)
1 0.019
2 0.015
3 0.022
4 0.018 0.018 0.003 0.009 0.036
5 0.019
6 0.017
7 0.014
由表1-5可知，实验室检出限为0.009 mg/L小于方法检出限0.01 mg/L，符合标准方法要求。
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1.5精密度
配制4份不同浓度的石油类样品，分别进行6次测量，结果如下表1-6所示：
表1-6方法精密度测定数据（n=6）
平 行 号
1 2 3 4 5 6
试 样
浓度1
浓度2 0.096 0.105 0.107 0.097 0.099 0.108 0.102 0.005
浓度3
浓度4
0.052 0.048 0.051 0.049 0.052 0.053
0.051 0.002 3.8
0.192 0.198 0.204 0.199 0.194 0.202
0.198 0.005 2.3
0.977 0.987 0.982 1.002 0.994 0.992
0.989 0.009 0.9
测定结果 （mg/L）
平均值 （mg/L） 标准偏差S（mg/L） 相对标准偏差RSD（%）
5.2
注：浓度1〈浓度2〈浓度3〈浓度4
由表1-6可知，本实验室6次测试结果所得的相对标准偏差为0.9%～5.2%，精密度符合标准方法要求。
1.6准确度
配制浓度分别为0.05 mg/L、0.10mg/L、0.20mg/L、1.00mg/L石油类样品标准溶液，分别进行6次测量，结果如下表1-7所示：
表1-7方法准确度测定数据（n=6）
标准样品 标准值（mg/L）
1 2
样品浓度（mg/L）
3 4 5 6
平均值 （mg/L） 相对误差RE（%） 标准偏差S（mg/L）
0.05
0.10 0.096 0.105 0.107 0.097 0.099 0.108 0.102 2.0 0.005
测定结果
0.20
1.00
0.052 0.048 0.051 0.049 0.052 0.053
0.051 2.0 0.002
0.192 0.198 0.204 0.199 0.194 0.202
0.198 -1.0 0.005
0.977 0.987 0.982 1.002 0.994 0.992
0.989 -1.1 0.009
由表1-7可知，本实验室6次测试结果所得的相对误差为-1.1%～2.0%，准确度符合要求。
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2方法验证数据结论
各测试水平的检出限、测定下限、精密度、准确度的测试结果汇总（见表2-1方法验证汇总表）；
表2-1 方法验证汇总表
技术指标 检出限（mg/L） 测定下限（mg/L） 精密度（％） 准确度（％） 实测值 0.009 0.036 0.9%～5.2% 6.8%、0.8%～2.7% -1.1%～2.0% -20.0%～0、-10.0%～0、-11.0%～2.0 标准方法值 0.01 0.04 8.2%～16%、5.2%～7.1%、2.2%～结论：通过验证，依据《水质 石油类和动植物油类的测定 紫外分光光度法（试行）》（HJ970-2018）对水质石油类的监测，实验室设备、人员能力、方法的检出限、测定下限、精密度、准确度等均满足标准方法要求。本实验室具有按HJ 970-2018水质 石油类的测定 紫外分光光度法（试行）标准分析的能力。
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