溶液中离子浓度大小的比较及其规律与应用

溶液中离子浓度大小的比较及其规律与应用

河北省宣化县第一中学 栾春武

在判断能水解的盐溶液中的离子浓度大小时，首先要明确盐的电离是强烈的，水解是微弱的，其次还要明确多元弱酸盐的水解是分步进行的，而且第一步是主要的，最后不要忘记水的电离。

电离和水解两个过程产生离子或使离子浓度发生变化，所以离子浓度的比较一般从这两方面着眼考查。常见的考查类型有不等式关系的正误判断和等式关系的正误判断两类。

一、不等式关系 （1）、多元弱酸溶液

例1．0.1mol/L的H2S溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列顺序是__________. 解析：在H2S溶液中有H2S

H+ + HS－，HS

—

H+ + S2－，因为多元酸的电离

以第一步为主，第二步电离较第一步弱的多，但两步都电离产生H+。

答案：c (H+)＞c (HS)＞c (S2－)＞c (OH－)。

—

点拨：判断多元弱酸溶液中离子浓度大小的一般规律是：（显性离子）＞（一级电离离子）＞（二级电离离子）＞（水电离出的另一离子）

（2）、一元弱酸的正盐溶液

例2．0.1mol/L的CH3COONa溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列顺序是______. 解析：在CH3COONa溶液中CH3COONa === Na+ + CH3COO，CH3COO－ + H2O

—

CH3COOH + OH－，从而使c(CH3COO－)降低且溶液显碱性，有c(Na+)＞c(CH3COO

－

)， c (OH－)＞c(H+)。因盐的水解程度一般较小，则有c(CH3COO)＞c(OH)。

—

—

答案：c(Na+)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H+)。

点拨：判断一元弱酸的正盐溶液中离子浓度大小的一般规律是：（不水解离子）＞（水解离子）＞（显性离子）＞（水电离出的另一离子）

（3）、 二元弱酸的正盐溶液

例3．0.1mol/L的Na2CO3溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列顺序是_______. 解析：在Na2CO3溶液中Na2CO3 === 2Na+ + CO32－，CO32－+ H2O HCO3－+ H2O

—

HCO3－ + OH－，

H2CO3 + OH－，CO3－水解使溶液县碱性，有c(OH－)＞c(H+)。由于 CO3

少部分水解，有c(CO32－)＞c(HCO3－)，H CO3－又发生第二步水解，有c (OH－)＞c (HCO3)，第二步水解较第一步水解弱的多，那么c(OH－)、c(H CO3－)相差不大，但c(H+)比c (OH)小的多，因此c(OH－)＞c(HCO3－)

答案：c(Na+)＞c(CO32)＞c(OH)＞c(HCO3) ＞c(H+)。

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—

—

－－

点拨：判断二元弱酸的正盐溶液中离子浓度大小的一般规律是：（不水解离子）＞（水解离子）＞（显性离子）＞（二级水解离子）＞（水电离出的另一离子）

（4）、二元弱酸的酸式盐溶液

例4．0.1mol/L的NaHCO3溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列顺序是_________.

－解析：NaHCO3溶液中存在NaHCO3=== Na+ + HCO3－， HCO3+ H2O

H2CO3 + OH－，

HCO3

－

—

H+ + CO32－，其水解程度大于电离程度，因此溶液显碱性。有c(OH－)＞c(CO32

—

)。由于少部分水解和电离，则c(Na+)＞c(HCO3－)＞c(OH－)＞c(CO32－)。又因为HCO3电

H+ + OH因此：c(H+)＞c(CO32－)。

—

离产生的H+与CO32－数目相同，而H2O

答案：c (Na+)＞c(HCO3－)＞c(OH－)＞c(H+)＞c(CO32－)。

点拨：判断二元弱酸的酸式盐溶液中离子浓度大小的一般规律是：（不水解离子）＞（水解离子）＞（显性离子）＞（水电离出的另一离子）＞（电离得到的酸跟离子）

多元弱酸的酸式根既能水解又能电离，判断相关离子浓度大小时要掌握两个“量”的问题，其一，水解和次级电离程度都比较小，使产生的新离子浓度比保留下来的旧离子（酸式根）浓度小；其二，多数弱酸的酸式根水解趋势大于电离趋势，使得c(OH－)＞c(H+)。中学阶段常见例外的有NaHSO3和NaH2PO4这两种弱酸的酸式盐电离程度大于水解程度，导致其水溶液显酸性。

（5）、不同溶液中同一离子浓度的比较

例5．在相同物质的量浓度的下列各溶液中：①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4。c(NH4+)由大到小的顺序是___________.

解析：在①中存在NH4Cl=== NH4+ + Cl, NH4+ + H2O

—

NH3·H2O + H+ NH3·H2O + H+

—

在②中存在CH3COONH4 === CH3COO + NH4+，NH4+ + H2O

—

CH3COO + H2O

—

CH3COOH + OH，在③中存在NH4HSO4=== NH4+ + H+ +SO42

—

由于③中H+的存在抑制NH4+的水解，因此③中c(NH4+)最大，由于②中存在双水解，促进NH4+水解，故②中c(NH4+)最小。

答案：③＞①＞②

点拨：该类型题要看溶液中其它离子对的其影响。

（6）、混合溶液中各离子浓度大小的比较

例6. 0.1mol/L的NH4Cl溶液和0.1mol/L的氨水混合溶液中所存在的离子的浓度由大到小的排列顺序是_________________.

解析：在该溶液中，NH3·H2O的电离与NH4+的水解相互抑制，NH3·H2O的电离程度大于NH4+的水解程度，溶液显碱性：c(OH－)＞c(H+)，同时c(NH4+)＞c( Cl－)。要进行综合分析，电离因素、水解因素等都是影响离子浓度大小的要素。

答案：c (NH4+)＞c ( Cl－) ＞c (OH－) ＞c (H+)。

点拨：常见的醋酸和醋酸钠溶液等浓度共存时，其电离程度大于水解程度，混合液显酸性。

二、等式关系 （1）电荷守恒

电解质溶液中所有阳离子所带正电荷总数与所有阴离子所带负电荷总数相等。例如在NaHCO3溶液中，就存在c (Na+) + c(H+) ＝ c(HCO3－) + c(OH－) + 2c(CO32－)这样的守恒。

例7. 某地的雨水呈酸性，取其少量进行检测，其中含各离子的物质的量浓度分别为： c (Na+)＝5.0×105mol·L1，c(Cl)＝7.1×105mol·L1， c(SO42)＝4.5×106mol·L1，c

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(NH4+)＝1.0×106mol·L1，则雨水中氢离子的物质的量浓度是多少？

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解析：该题可采用电荷守恒法：c (Na+) + c (NH4+)+ c (H+)酸+ c (H+)水 ＝ c (OH)水 + c(Cl

－

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) +2c (SO42)，由于溶液显酸性，c (OH)水 很小，且有：c (H+)水 ＝ c (OH)水 ，即由水电

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离出来的氢离子和氢氧根离子的数目相等，故可以略去不计。代入数据有：

5.0×105mol·L1＋1.0×106mol·L1＋c (H+) ＝ 7.1×105mol·L1＋2×4.5×106mol·L1，

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解得：c(H+) ＝2.9×105mol·L1

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答案：c(H+) ＝2.9×105mol·L1

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点拨：在解答此题时有的学生往往列出：c(Na+) + c(NH4+)+ c(H+)＝c(Cl) + c(SO42)而导

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致计算产生错误，究其原因是对电荷守恒没有理解透彻。电荷守恒是用离子的浓度或物质的量来表示电荷关系的，所以不仅要考虑离子的浓度或物质的量，还要考虑离子所带的电荷。

（2）物料守恒

电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子，但离子或分子中某种特定元素原子的总数是不会改变的。例如在NaHCO3溶液中，n(Na+) : n(C) ＝1 : 1，推出：c (Na+) ＝ c(HCO3－) + c(CO32－) + c(H2CO3)。

例8. 写出K3PO4 溶液中存在的物料守恒关系式___________________。

解析：在K3PO4 溶液中，PO43部分水解成HPO42、H2PO4、H3PO4，其物料守恒关系

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式为：c(K+) ＝3[c (PO43) + c(HPO42) + c(H2PO4) + c(H3PO4)]

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＝3c(PO43)+ 3c(HPO42) + 3c(H2PO4) + 3c(H3PO4)

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答案：c(K+) ＝3c(PO43)+ 3c(HPO42) + 3c(H2PO4) + 3c(H3PO4)

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（3）质子守恒

质子守恒是指电解质溶液中的分子或离子得到或失去的质子的物

质的量相等。例如在NH4HCO3溶液中H3O+、H2CO3、为得到质子后的产物；NH3、OH、

－

CO32为失去质子后的产物，故有c(H3O+)+ c(H2CO3) ＝ c(NH3) + c(OH－) + c(CO32－)。

－

质子守恒也可理解为电解质溶液中的粒子电离出的H+的总数等于粒子接收的H+的总数再加上游离的H+的总数。如Na2S溶液中的质子转移示意图：

由上图不难看出质子守恒的关系式为：

c (H3O) + c (HS) + 2c (H2S) ＝ c (OH)或 c (H) + c (HS) + 2c (H2S) ＝ c (OH) 实际上，质子守恒也可根据电荷守恒和物料守恒联合求出：

在Na2S溶液中的电荷守恒： c(Na+) + c(H+) ＝ c(OH) + c(HS) + 2c(S2)

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＋

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－

＋

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－

在Na2S溶液中的物料守恒： c (Na+) ＝ 2c(S2) + 2c(HS) + 2c(H2S)

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－

将这两式合起来化简得： c(OH) ＝ c(H+) + c(HS) + 2c(H2S)

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三、综合应用举例

例8. 下列关于电解质溶液中离子浓度关系的说法正确的是

A. 0.1mol/L的NaHCO3溶液中离子浓度的关系：c(Na+)＝c(HCO3－) + c(H2CO3) + 2c(CO32－)

B. 0.1mol/L的NH4Cl溶液和0.1mol/L的NH3·H2O等体积混合后离子浓度的关系：c( Cl

－

)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c (OH－)

C. 常温下，向醋酸钠溶液中滴加少量醋酸使溶液的pH＝7，则混合溶液中：c(Na+)＝

c(CH3COO－)

D. KHS溶液中存在等式关系：c(S2) + c(OH) ＝ c(H+) + c(H2S)

－

－

解析：A选项是等式关系，因含有电中性的H2CO3，故是“物料平衡”。原物质NaHCO3

中Na+和HCO3－物质的量相等，根据碳原子守恒，A式不成立；B选项关键是NH4+ 与NH3·H2O在互变中的相对程度，作为一个典型的问题要求我们记住结论，铵盐与氨水等浓度时，溶液显碱性，B项错误。由电荷平衡可以得出C选项正确，因为pH＝7，c(OH)＝ c(H+)，

－

代入电荷平衡式：c(Na+) + c(H+) ＝ c(CH3COO－) + c(OH－)就得选项C。D选项中既有电中性的H2S分子，又有OH、H+，这种式子通常要由溶质的物料平衡和溶液的电荷平衡式叠

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加得出。电荷平衡式：c(K+) + c(H) ＝ c(OH) + c(HS) + 2c(S2)， 物料平衡式：c(K+)

＋

－

－

－

＝ c(HS) + c(H2S) + c(S2)；两式联合求出D选项正确。

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