是 ;砷能被浓热的硫酸氧化成As2O3,化学方程式是 :As2O3俗称砒霜,是剧毒物质,法庭医学分析上常用马氏试砷法来证明是否砒霜中毒:把试样与锌和硫酸混和,若试样中含有砒霜,则会发生反应生成砷化氢,硫酸锌和水,化学方程式是 ;在无氧条件下,将生成的砷化氢导入热的玻璃管中,在试管加热的部位砷化氢分解形成亮黑色的“砷镜”,化学方程式是 。
二十七. BiCl3水解生成BiOCl 1.写出水解反应方程式;
2.医药上把BiOCl叫做次氯酸铋,你同意此名称吗? 3.如何配制BiCl3溶液?
4.把适量BiCl3固体置于浓NaCl液,得澄清液,请说出可能的原因。
二十八.某元素X在自然界储量较低,其存在形式有元素态和化合态(主要为X2O3和X2S3)。X是较弱的导体,其电导随温度的升高而降低,但熔融后迅速增加。X的熔点是545K,
5
熔融后体积缩小。X的沸点为1883K(p=1.014×10Pa),该温度下的蒸气密度为3.011g/L,而在2280K和2770K时蒸气密度则分别是1.122g/L和0.919g/L。 X不与无氧化性的稀酸反应,但可被浓H2SO4或王水氧化为硫酸盐或氯化物(X的氧化态为III),X(III)的盐可与碱金属卤化物或硫酸盐作用形成络合物(如XCl4 ̄XCl5、XCl6和
2?3?X(SO4)2等)。X也形成XN和XH3等化合物,在这些化合物中,X的氧化态为?III,X还可
生成X2O4,其中X的氧化态为IV。X(III)的卤化物也可由X和卤素直接反应生成。X(III)的许多盐可溶解在乙醇和丙酮中。这些盐在强酸性介质中是稳定的,在中性介质中则生成含氧酸盐(羟基盐)沉淀,并渐渐转化成如XONO3的型体。X(III)的盐在碱性溶液中可被强氧化剂氧化成X(V)的化合物,在酸性介质中X(V)的化合物能将Mn2+氧化为MnO4。
X的化合物有毒。在治消化道溃疡药及杀菌药中含少量X的化合物。在碱性介质中,用亚锡酸盐可将X的化合物还原为游离态的X,这可用于X的定性分析。 请回答下列问题:
1. 写出X的名称、元素符号及原子的电子构型;
2. 在沸点或沸点以上,气态X分子的型体是什么?写出它们互变过程的平衡常数表达式; 3. 写出X与浓H2SO4、稀HNO3反应的方程式;
4. 写出X3+与卤化物、碱金属硫酸盐络合反应的方程式,画出XCl63?的几何构型,说明X用什么轨道成键:
5. 写出X(III)盐水解反应的方程式;
6. 写出在酸性介质中五价X化合物与Mn2+反应的离子方程式; · 7. 写出X(III)化合物与亚锡酸盐发生还原反应的方程式,为什么该反应必须在较低温度下进行?
8. 确定下列原电池的正负极:Pt,H2 |HCl| XCl3,X
??
第六节 碳硅硼
三.虽然硅实际上不溶于单独的硝酸及氢氟酸。为了溶解硅,可使用浓硝酸和氢氟酸的混合物,同时,二氧化硅能很好地溶于氢氟酸。
1.解释在硅的溶解过程中,硝酸和氯氟酸各起什么作用?写出反应方程式; 2.混合物中的氢氟酸能否用盐酸代替?说明回答的理由;
3.你知道把硅转入溶液还有什么方法?写出相应的反应方程式。
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四. 1. SiO2可以代换出碳酸钠中的CO2,CO2也能代换出硅酸钠中的SiO2。请: (1) 写出这两个反应的方程式;
(2) 强调指出实施这两个反应的条件及其理由。
2. 已知C—C、C—Cl、C—O、Si—Si、Si—Cl、Si—O键的键能分别为348、339、358、226、391、452kJ/mol。因此有机卤硅烷比卤代烷更容易水解。
(CH3)3Si—Cl(三甲基氯硅烷)+H2O????(CH3)3SiOH(一种硅醇)
各种硅酸都容易发生分子间失水成Si—O—Si键,而不是生成Si—Si键或Si=O键。
请写出下列产物的结构简式:
三聚 产物A 去3HO 水解 2
四聚 去HCl 产物B
去4H2O
水解去3HCl 四聚去6H2O 产物C CH3SiCl3
请写出三维结构式
五.岩石的风化是指矿物与水、二氧化碳同时作用的过程,岩石风化后,地下水溶解了其中的可溶部分形成矿泉水。下面写出:①钾长石,②黑云母,③中长石,风化成高岭土[AI2Si2O5(OH)4]的3个反应,据此回答下列问题: 1. 配平3个反应的化学方程式:
①___KAlSi3O8+___H2CO3+___H2O→___K++___HCO3 ̄+___H4SiO4+ Al2Si2O5(OH)4
②__KMg3AlSi3O10(OH)2+___H2CO3+___H2O→___K+__Mg2++___HCO3 ̄+__H4SiO4+__Al2Si2O5(OH)4
③__NaCaAl3Si5Ol6+___H2CO3+___H2O→ ___Na++___Ca2++___HCO3 ̄+___ H4SiO4+__Al2Si2O5(OH)4
2. 这些反应为什么能够发生?
3.风化后Al为什么不能像Na+、K+、Ca2+、Mg2+一样被地下水溶解?
4.有一种矿泉水,它相当于由2.0×10?2mol钾长石、1.5×10?2mol黑云母和6.0×10?5mol中长石风化后的可溶部分溶于1L水中形成的,同时这1L水还从大气漂浮物中溶入0.40×10mol氯化钠和0.26×10mol硫酸钠。试计算这种矿泉水中Na+、K+、Ca2+、Mg2+、
-2--
HCO、SO4、Cl及H4SiO4的物质的量浓度各是多少? 六.称为有机硅化合物的一类化合物中,组成最简单的是硅烷,它的组成和结构与烷烃相似。硅烷的分子通式可表示为_____,与对应的烷烃相比较,硅烷的热稳定性__________。
七.试写出下列化合物的结构式;
1.乙锗烷_______________;2. 六苯基乙硅烷______________________________
八.根据元素硼在周期表中的位置,填写以下空白: 1.BF3分子的偶极矩为零,这是由于_______________:
2.根据路易斯酸碱理论, 氟化硼是_______________, 这是因为____________________;
3.正硼酸在水中有如下反应:____________________,故正硼酸为_____元酸。
九.1991年Langmuir提出:凡原子数与总电子数相等的物质,则结构相同,物理性质相近,称为等电子原理。相应的物质,互称为等电子体。(BN)3是一种新的无机合成材料,它与某单质互为等电子体。工业上制造(BN)3的方法之一是用硼砂(Na2B4O7)和尿素在1073~1273K时反应,得到α—(BN)3,及其它元素的氧化物。α—(BN)3可作高温润滑剂、电气材料和耐热的涂层材料等。如在高温高压条件下反应,可制得β—(BN)3,β—(BN)3硬度特高,是
?4?4?HCl10
作超高温耐热陶瓷材料、磨料、精密刃具的好材质。试问: 1.它与什么单质互为等电子体?
2.写出硼砂和尿素的反应方程式;
3.根据等电子原理画出α— (BN)3和β—(BN)3的构型。
十.环硼氮烷B3N3H6是苯的等电子体,具有与苯相似的结构。铝与硼同族,有形成与环硼氮烷类似的环铝氮烷的可能。这种可能性长期以来一直引起化学家们的兴趣。近期报道了用三甲基铝[Al(CH3)3]2(A) 2,6一二异而基苯胺(B)为原料,通过两步反应,得到一种环铝氮烷的衍生物(D): 第一步:A+2BC+2CH4
??□D+□CH4 (□中需填入适当的系数) 第二步:□C??请回答下列问题:
1.分别写出两步反应配平的化学方程式(A、B、C、D要用结构简式表示); 2.写出D的结构式;
3.设在第一步反应中A与过量的B完全反应,产物中的甲烷又全部挥发,对反应后的混合物进行元素分析,得到其质量分数如下:C(碳):73.71%,N(氮):6.34%。试求混合物中B与C的质量分数(%)。已知相对原子质量;Al 26.98 C 12.01 N 14.01 H 1.01
443K第七节 碱金属与碱土金属
五. 1863年本生把碳酸铷与炭黑在1000℃以上的高温下焙烧,首次制得了金属铷。泰纳尔与盖吕萨克把碳酸钠或苛性钠和铁的混合物在1100℃下进行焙烧分离出了金属钠。制取金属钾的现代方法之一是基于用钠将钾从它的氯化物中置换出来。 1. 写出所述各反应的反应方程式;
2. 这些反应与这些金属在标准电动序中的位置或你所知道的关于元素的相对化学活动性的事实是否矛盾?解释你的答案;
3. 工业上在怎样的条件下和利用怎样的设备来实现最后一种反应? 4. 提出制取金属钡的方法。
六.现有两种易溶于水的固体物质A和B,若它们的水溶液完全作用生成淡黄色沉淀C和溶液D。C可溶于Na2S2O3溶液中生成E;在D溶液中加入Na2SO4可得一不溶于酸的白色沉淀F,F常以天青石矿存在于自然界。F与碳在高温下作用可得易溶于水的物质G。E的溶液与G的溶液作用得黑色沉淀H,H可溶于热稀硝酸中形成含有B的混合物。据此,推断A、B、C、D、E、F、G、H各是什么物质?
七.泡沫灭火机内含浓NaHCO3液(置于铁桶内)和浓Al2(SO4)3液(置于玻璃瓶内)。使用时把灭火机倒置即有泡沫状物喷出,灭火。 1. 写出倒置灭火机时反应的化学方程式;
2. 灭火机内NaHCO3液体积和Al2(SO4)3,液体积之比约5:1,请估计两种溶液浓度(mol/L)之比约是多少?是Al2(SO4)3液还是NaHCO3液稍过量更好些?
3. 因Na2CO3的价格便宜,有人建议用等浓度(mol/L)、等体积Na2CO3代替NaHCO3,请评价此建议。
4. 有人建议:把浓Al2(SO4)3液置于铁桶内(溶液体积扩大了5倍),而把所需固体NaHCO3置于玻璃瓶中,请评价此建议。
八.根据侯德榜制碱法原理,实验室用食盐、氨水、大理石、盐酸制取碳酸钠。其实验过程如下:①配制含氨的氯化钠饱和溶液;②用石灰石和稀盐酸制取纯净的CO2;③将CO2
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通入NaCl的氨溶液中,保持溶液的温度为40±2℃,得到碳酸氢钠晶体;④冷却,减压过滤,用冷水洗涤沉淀;⑤焙烧NaHCO3得到Na2CO3;⑥向母液中加入粉状NaCl,并冷却至0℃以下,得到NH4Cl晶体。试回答下列问题: 1. 过程②用哪些仪器?
2. 过程③用哪种方法加热溶液?
3. 过程③为什么要加入粉状NaCl? 为什么要冷却? 如何冷却?
第八节 铝
一. 在被加热的铝屑与铁屑混合物中加过量的干燥氯气,反应充分完成后,得到棕黑色固体物质,固体物质由____________________________组成。将固体物质隔绝空气加强热至178℃左右保持若干时间,始终未见熔化,却发现容器上壁沾有一层无色晶体,它是 ,此现象说明该物质的一种特性是 。把容器上壁的物质刮下,置于空气中,发现逐渐变粘湿;该现象称为__________,同时,放出一种无色而具刺激性的气体,该气体是_________________。
二. 铝粉是铝热焊剂的主要成分之一。在用99.9%纯度的铝锭制得的铝粉中,常含少量的三氧化二铝和二氧化硅。用气体容量法可以测定铝粉中金属铝(又称活性铝)的含量,其方法是:用盐酸或氢氧化钠溶液与样品作用,通过产生的氢气的体积计算样品中金属铝的含量。
1. 在盐酸和氢氧化钠溶液这两种试剂中,选用__________较好,原因是 __________________________________________________________________________ 2. 根据你选用的试剂,写出测定过程的化学方程式____________________________ 3. 计算金属含量的基本公式是____________________________________
4. 在常温常压下,按实测气体体积计算时,铝的百分含量往往比实际含量偏大,其原因:____________________________,为得到正确结果,应该____________________________。
三.将等物质的量的(NH4)2SO4和Al2(SO4),加入蒸馏水中,析出晶体,再把晶体加入碳铵溶液中反应,生成一种碱式碳酸复盐沉淀、一种气体和一种盐,则此反应式为:
________________________________________________________________________ 将上述碱式碳酸复盐过滤洗净,于230°C分解,再经1200℃灼烧,即可得到100nm~200nm
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的活性Al2O3微粉;将此粉于1600℃烧结,可得到密度为3.89g/cm的透明氧化铝陶瓷,作高压钠灯的灯管用。写出分解和灼烧的总反应式:
________________________________________________________________________ 四. 我国曾报导合成的一种含铊的超导材料,铊(Tl)原子的外围电子构型为3nsn-3npn-1,试判断铊的某些性质:
1. Tl的最高正化合价为____,较常见的化合价是+1价,这是____________造成的; 2. Tl______(能或不能)与盐酸反应生成氢气;
3. Tl的低价氧化物是_______(碱性、酸性、两性或惰性)氧化物;
4. Tl的熔点比地壳中含量最多的金属元素的单质的熔点_____(高或低)。
第九节 锡与铅
一.单质锡有两种晶体结构,一种称为白锡,密度7.31g/cm3,常压下18℃~212℃稳定;另一种称为灰锡,密度5.75g/cm3,常压下?130℃~18℃稳定。金属锡遇到低温,会出现“锡疫”,“锡疫”的外观现象是________________________,产生“锡疫”的原因是______________________________。
二.有些复杂的氧化物往往看作由两种不同价态的两种元素的氧化物复合而成。Pb3O4可
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