结构化学期末复习试题15套

4、用HMO法求烯丙基阳离子的离域能和基态波函数。

127-1-1

5、已知HI振动光谱的特征频率2309.5cm,转动常数为655cm,请求算其力常数、零点能、转动惯量和平衡核间距。

习题15参考答案 一、填空题

1、具有波粒二象性的微观粒子不能同时测准其坐标和动量。 2、0，a0

3、OF+> OF > OF- 4、Sn轴 5、3

6、立方面心， NaCl

7、原子核体积是可以忽略不计的质点；分了的核间距不变；分子不受外力作用。 8、极性分子，和?V??1；??12?ck?

9、配合物中一个电子由低能级的d轨道迁到高能级的d轨道所需要的能量。 10、H2，N2，CH4；N2，H2。

二、选择题

1、B 2、A 3、A 4、D 5、A 6、D 7、B 8、B 9、B 10、A 11、D 12、B 13、C 14、C 15 B

三、简答题

1、（1）分子中单电子的波函数称为分子轨道。 （2）分子轨道由原子轨道线性组合而成

（3）原子轨道要有效构成分子轨道应满足：对称性匹配，能量相近和最大重叠三原则。 （4）电子在分子轨道中分布满足：能量最低原理，泡里原理和洪特规则。 2、（1）原子轨道线性组合构成杂化轨道。 （2）杂化轨道满足正交归一性

（3）单位轨道贡献。 3、（1）中心离子与配体之间为静电作用。

（2）中心离子在配体场作用下d 轨道能级产生分裂。

（3）d 电子在能级分裂的d轨道上重新分布，使体系的总能量降低，获得晶体场稳定化能。 （4）姜-泰勒效应。

四、计算题

1、 因为：n=2,l=1,m=0

(1)E??(2) M?13.64eV??3.4eV

1(1?1)??m?l(l?1)?2? ?0??900

(3) cos?? (4)

2 （1）[Co(NH3)6]

因为：Δ

（2）[Co(NH3)6]3+

因为的Δ>P和d6构型，T2gEg CFSE=24Dq-2p

3 （1）

60522+

??4?195(392.3?10?12)?6.02?10323?1000?2.145?10kg/m

43（2）

r?2a4?2?392.3?104?12?138.7pm

（3）

4?Vballa3?100%?74.05%

（4）

当h,k,l奇、偶混杂时，系统消光。 4

?xc1?c2?0??c1?xc2?c3?0 ?xc?c?023?x1031x101?0 xx?2x?0

x1??2,x2?0,x3?E1???2

2?

2?,E2??,E3???总能量：

E?2??22?,

离域能

DE?2??22??2(???)?2(2?1)??0.828?

222把x1??2代入久期方程及c1?c2?c3?1，得

?? 5

12?1?22?2?12?3

k?4?c??4?3.14?9?10E0?12hc??12?6.63?10?3422216?127128?6.02?10823?1000?312Nm?20?1

?3?10?230950?2.295?10?348J

I?h8?BCI2?6.63?1028?3.14?65500?3?104.27?10127?47?4.27?10?47kg?m

2r????161pm

23128?6.02?10?100选择填空题

第一章

1、试计算具有下列波长的光子能量和动量: (1)0.1m(微波) (2)500nm(可见光) (3)20?m(红外线) (4)500pm(X射线) (5)300nm(紫外光)

(1) E?1.99?10?24J;p?6.63?10?33kg?m?s?1

(2) E?3.98?10(3) E?9.94?10 (4) E?3.98?10 (5) E?6.63?10?19J;p?1.33?10?27kg?m?s?1

?21J;p?3.31?10J;p?1.33?10J;p?2.21?10?29kg?m?skg?m?skg?m?s?1

?16?24?1?19?27?1

2 为了研究原子或分子的电离能，常用激发态He原子发射的波长为58.4？nm的光子： He(1s2p)─→He(1s) (1)计算58.4nm光的频率(单位:cm)；

(2)光子的能量以ｅＶ为单位是多少？以Ｊ为单位是多少？

(3)氩原子的电离能是15.759eV，用58.4nm波长的光子打在氩原子上，逸出电子的动能是多大？

~?(1)?1112

-1

? =171233cm； (2)E=171233/8065=21.23(eV)

-1

E=21.2331.60310-19=3.40310-18(J)； (3)Ek=21.23-15.759=5.47(eV)

3 、对氢原子， (1)分别计算从第一激发态和第六激发态跃迁到基态所产生的光谱线的波长，说明这些谱线属于什么线系及什么光谱范围。 (2)上述两谱线产生的光子能否使(a)处于基态的另外的氢原子电离？(b)晶体中的铜电离(?Cu?7.44?10?19J)？(3)若上述两谱线产生的光子能使铜晶体电离，请计算从铜晶体表面发射出的光电子的德布罗意波的波长。

(1)λ1?chΔE1 =121 nm λ2?chΔE6=92.9 nm , Lyman系,紫外光。

(2)��E1=1.64310-18J<ΔE??1��E6=2.14310-18J<ΔE??1 均不能使处于基态的氢原子电离。

ΔE1?ΦCu，ΔE6?ΦCu，皆可使铜晶体电离。

(3)λ1?h2m?ΔE1?ΦCu? = 519pm

λ6?h2m?ΔE1?ΦCu? = 415pm

4、对于氢原子及类氢离子的１s电子来说，出现在半径为r、厚度为 dr的球壳内，各个方向的概率是否一样(a)；对于2px电子呢（b）？(a) 一样，(b) 不一样

5、对单电子原子来说，角量子数l确定后，它的轨道角动量矢量是能够完全确定的，对吗？不对, l确定后, 轨道角动量的大小是能确定的, 但其方向不能确定。 6、氢原子处于?2pz状态时，电子的角动量--------- ( D )

(A)在x轴上的投影没有确定值，其平均值为 1 (B)在x轴上的投影有确定值，其确定值为 1 (C)在x轴上的投影没有确定值，其平均值为 0