以上溶液摇匀,避开阳光直射放置15min,在540nm波长处,用1cm比色皿,以水为参比,测定吸光度。以吸光度为纵坐标,相应的标准溶液中NO2-含量(μg)为横坐标,绘制标准曲线。 4.2 采样
将一支内装5.00mL吸收液的多孔玻板吸收管进气口接三氧化铬-砂子氧化管,并使管口略微向下倾斜,以免当湿空气将三氧化铬弄湿时污染后面的吸收液。将吸收管的出气口与空气采样器相连接。以0.2~0.3L/min的流量避光采样至吸收液呈微红色为止,记下采样时间,密封好采样管,带回实验室,当日测定。若吸收液不变色,应延长采样时间,采样量应不少于6L。在采样的同时,应测定采样现场的温度和大气压力,并作好记录。 4.3样品的测定
采样后,放置15min,将样品溶液移入1cm比色皿中,按绘制标准曲线的方法和条件测定试剂空白溶液和样品溶液的吸光度。若样品溶液的吸光度超过标准曲线的测定上限,可用吸收液稀释后再测定吸光度。计算结果时应乘以稀释倍数。
5 数据处理
1(A-A0)?b 氮氧化物(NO2,mg/m3)=0.76Vn式中,A—样品溶液的吸光度;
A0—试剂空白溶液的吸光度;
1/b—标准曲线斜率的倒数,即单位吸光度对应的NO2的毫克数; Vn—标准状态下的采样体积(L);
0.76—NO2(气)转换为NO2-(液)的系数。
6 注意事项
(1)吸收液应避光,且不能长时间暴露在空气中,以防止光照使吸收液显色或吸收空气中的氮氧化物而使试剂空白值增高。
(2)氧化管适于在相对湿度为30~70%时使用。当空气相对湿度大于70%时,应勤换氧化管;小于30%时,则在使用前,用经过水面的潮湿空气通过氧化管,平衡1h。在使用过程中,应经常注意氧化管是否吸湿引起板结,或者变成
绿色。若板结会使采样系统阻力增大,影响流量;若变成绿色,表示氧化管已失效。
(3)亚硝酸钠(固体)应密封保存,防止空气及湿气侵入。部分氧化成硝酸钠或呈粉末状的试剂都不能用直接法配制标准溶液。若无颗粒状亚硝酸钠试剂,可用高锰酸钾容量法标定出亚硝酸钠贮备溶液的准确浓度后,再稀释为含5.0μg/mL亚硝酸根的标准溶液。
(4)溶液若呈黄棕色,表明吸收液已受三氧化铬污染,该样品应报废。 (5)绘制标准曲线,向各管中加亚硝酸钠标准使用溶液时,都应以均匀、缓慢的速度加入。
7 思考题
(1)臭氧会对二氧化氮的测定产生什么样的干扰?如何消除?
(2)如果吸收液长期放置已变色还继续使用,会使实验结果产生什么偏差?
8 附录:原始数据记录表参考格式
亚硝酸钠标液(mL) NO2-含量(μg ) 吸光度 样品的吸光度: 实验数据记录表
实验三 大气中总悬浮颗粒的测定
1实验目的
(1)掌握大气中悬浮颗粒物的测定原理及测定方法。 (2)学会使用大流量或中流量采样器采集总悬浮颗粒物。
2 实验原理
目前国内外广泛采用滤膜捕集—重量法测定大气中的总悬浮颗粒物。原理是用抽气动力抽取一定体积的空气,使之通过已恒重的滤膜,则悬浮微粒被阻留在滤膜上,根据采样前后滤膜重量之差及采气体积,即可计算总悬浮颗粒物的质量浓度。
根据采样器流量不同分为大流量(1.1~1.7m3/min)和中流量(0.05~0.15m3/min)采样法。本实验采用中流量采样法。
3 仪器和试剂
3.1 中流量采样器:流量50~150L/min,滤膜直径8~10cm。 3.2流量校准装置:经过罗茨流量计校准的孔口校准器。 3.3气压计
3.4滤膜:超细玻璃纤维滤膜或聚氯乙烯滤膜。 3.5 滤膜贮存袋及贮存盒。 3.6 分析天平:感量0.1mg。
4 测定步骤
4.1采样器的流量校准
采样器每月用孔口校准器进行流量校准。 4.2采样
(1)每张滤膜使用前均需用光照检查,不得使用有针孔或有任何缺陷的滤膜采样;
(2)迅速称重在平衡室内已平衡24h的滤膜,读数准确至0.1mg,记下滤膜的编号和重量,将其平展地放在光滑洁净的纸袋内,然后贮存于盒内备用。天平放置在平衡室内,平衡室温度在20~25℃之间,温度变化小于±3℃,相对湿度
小于50%,湿度变化小于5%;
(3)将已恒重的滤膜用小镊子取出,“毛”面向上,平放在采样夹的网托上,拧紧采样夹,按照规定的流量采样;
(4)采样5min后和采样结束前5min,各记录一次U型压力计压差值,读数准至1mm。若有流量记录器,则直接记录流量。测定日平均浓度一般从8:00开始采样至第二天8:00结束。若污染严重,可用几张滤膜分段采样,合并计算日平均浓度;
(5)采样后,用镊子小心取下滤膜,使采样“毛”面朝内,以采样有效面积的长边为中线对叠好,放回表面光滑的纸袋并贮于盒内。将有关参数及现场温度、大气压力等记录填写在表1中。
表1 总悬浮颗粒物采样记录
监测点:_________
日期 时间 采样温采样气采样器度(K) 压(kpa) 编号 滤膜编号 压差值(cm水柱) 开始 结束 流量(m3/min) 备注 平均 Q2 QN 4.3样品测定
将采样后的滤膜在平衡室内平衡24h,迅速称重,结果及有关参数记录于表2中。
表 2 总浮颗粒物浓度测定记录
监测点:__________
日期 时间 滤膜编号 流量Q采样体(m3/min) 积V(m3) 滤膜质量(g) 采样前 总悬浮颗粒 采样后 样品量 物浓度(mg/m3) 5 数据处理
总悬浮颗粒物(TSP,mg/m3)=W Qn?t式中,W——采集在滤膜上的总悬浮颗粒物质量(mg);
t——采样时间(min);
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