大冶湖底泥应用于矿山复垦的可行性研究 - 图文 

Advances in Environmental Protection 环境保护前沿, 2020, 10(4), 475-482 Published Online August 2020 in Hans. http://www.hanspub.org/journal/aep https://doi.org/10.12677/aep.2020.104056

Feasibility Study of Applying Daye Lake Bottom Sediment to Mine Reclamation

Yu Zhong, Lihua Xu, Ru Feng, Jizhen Lin, Pu Chen, Yuhua Li*

Faculty of Resources and Environmental Science, Hubei University, Wuhan Hubei

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Received: Jul. 6, 2020; accepted: Jul. 29, 2020; published: Aug. 5, 2020

Abstract

Bottom sediment of Daye Lake was selected as the study object of this investigation. The physical and chemical characteristics, and heavy metal elements of the sediment were analyzed to discuss the possibility of using the sediment as the soil for mine reclamation. The results indicated that the PH value and water content of the sediment were met the standard for reclamation. However, the organic matter was lower than the standard and needed an addition for the growth of the plants. The results of total content and the speciation analysis of Zn element in the sediment, as well as the value of Risk Assessment Code (RAC) and Ratio of Secondary Phase and Primary Phase (RSP) for Zn, implied that Zn would not cause environmental damage. However, the stabilization treatment of Pb, Cu, and Cd was necessary.

Keywords

Bottom Sediment of Lake, Mine Reclamation, Heavy Metal, Speciation Analysis, Bioavailability

大冶湖底泥应用于矿山复垦的可行性研究

钟 瑜，徐丽桦，冯 如，林基桢，陈 璞，李玉华*

湖北大学资源环境学院，湖北 武汉

收稿日期：2020年7月6日；录用日期：2020年7月29日；发布日期：2020年8月5日

摘 要

本文以大冶湖底泥为研究对象，拟通过对大冶湖底泥的理化特性及重金属元素的分析，探讨将底泥应用于矿山复垦的可行性，以实现变废为宝，改善生态环境效应。研究结果表明，以《农用污泥污染物控制

*通讯作者。

文章引用: 钟瑜, 徐丽桦, 冯如, 林基桢, 陈璞, 李玉华. 大冶湖底泥应用于矿山复垦的可行性研究[J]. 环境保护前沿, 2020, 10(4): 475-482. DOI: 10.12677/aep.2020.104056

钟瑜 等

标准》为基准，大冶湖底泥PH值和含水率满足复垦要求，但有机质偏低，需额外添加营养物质以促进生物生长。底泥中Zn元素总含量及其存在形态，以及风险评价编码(RAC)和次生相与原生相分布比值(RSP)都表明Zn元素不会造成环境危害，但Pb、Cd和Cu元素需进行稳定化处理。

关键词

湖泊底泥，矿山复垦，重金属，形态分析，生物有效性

Copyright ? 2020 by author(s) and Hans Publishers Inc.

This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY 4.0). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/

Open Access 1. 引言

我国的矿产资源十分丰富，开发利用矿产资源历史最为悠久。尤其是进入改革开放后我国大力开发矿产资源发展经济，由此也引发了许多环境问题。矿山开采会形成大量废石场、尾矿坝，破坏了原有的生态环境。尾矿坝、废石场土壤贫瘠、含水性差，不适合植物生长。土壤基质问题已成为制约矿山复垦及生态恢复的关键问题之一。

同时，我国又是一个湖泊众多的国家，湖泊分布广泛，全国面积大于1平方公里的天然湖泊共有2943个，总面积达8.45万平方公里，约占全国国土面积0.9%。随着经济建设和城镇化发展，生活废水和工业废水长期不合理的排放导致湖泊污染严重，湖泊污染治理已成为社会关注热点[1] [2]。湖泊清淤是湖泊污染治理的重要手段之一，但同时会产生大量清淤底泥[3] [4]。

基于此，研究拟以湖泊清淤底泥为研究对象，以清淤底泥用于矿山复垦为目标，对湖泊底泥的理化性质、重金属含量及其形态进行分析，探讨清淤底泥应用于矿山复垦的可行性，以及其重金属成分可能造成的污染。为解决湖泊清淤底泥资源化利用及矿山复垦土壤缺乏问题，提供新思路，以达到变废为宝的目的，对矿山企业生态修复具有重要的现实意义。

2. 实验方法

2.1. 底泥样品预处理

将采集的大冶湖底泥样品中的石块和动植物残体清除，在室内避光条件下自然风干，碾磨通过2 mm尼龙筛(除去2 mm以上的砂砾)，将样品混匀，继续研磨至通过2 mm尼龙筛的土样全部通过100目尼龙筛。放置于塑料袋中保存备用。

2.2. 底泥样品性质测定

2.2.1. PH值和含水率

底泥样品PH值的测定依据《土壤PH值的测定电位法》(HJ 962-2018)进行，首先称取干燥后过1 mm筛的底泥10 g放入50 ml的烧杯中，然后往烧杯里加入无CO2的蒸馏水25 ml，用保鲜膜将烧杯口封闭后，将烧杯放在电磁振动搅拌器上搅拌2 min左右，再静置半个小时以后，用PH计进行酸碱度的测定。共取三个样品，进行平行样测定。

底泥样品含水率的测定依据《城市污水处理厂污泥检验方法》(CJ/T221-2005)应用重量法进行测定。测定过程共取三个过筛后的底泥样品，进行平行样测定。

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2.2.2. 有机质的测定

土壤中有机质参考《有机肥料标准》(NY525-2002)应用重铬酸钾容量法测定。称取过0.15 mm筛的底泥样品0.3 g放入消化管中，消解后加入3~5滴邻菲罗啉指示剂，用硫酸亚铁滴定。分析过程中，空白和样品各取三个，进行平行样测定。 2.2.3. 重金属测定

此次研究主要以底泥中Pb、Cu、Zn、Cd四种重金属为研究对象。对底泥中四种重金属总量的测定，参考《土壤和沉积物金属元素总量的消解微波消解法》(HJ 832-2017)应用微波消解仪对土壤样品进行消解提取；重金属有效态参照《土壤8种有效态元素的测定二乙烯三胺五乙酸浸提–电感耦合等离子体发射光谱法》(HJ804-2016)进行土壤样品金属有效态的提取；底泥中四种重金属形态的测定应用Tessier法对底泥样品进行分步提取[5]。对微波消解、有效态提取及重金属形态提取溶液使用原子吸收分光光度计(200 Series AA, Agilent Technologies, the USA)分别进行重金属浓度的测定。每一成分测定，分别取空白和样品各三个，进行平行样品测定。

2.3. 生物有效性评价方法

2.3.1. 风险评价编码法

风险评价编码(Risk Assessment Code, RAC)是基于土壤或沉积物中重金属形态学研究的评价方法，将重金属中的可交换态和碳酸盐结合态作为活性形态，计算这两部分含量在所有形态中的比例，从而分析元素在环境中的活性、生物有效性和毒性[6]。RAC值通过(1)式进行计算：

=RAC元素活性形态(碳酸盐结合态+可交换态)各形态含量之和。 (1)

2.3.2. 次生相与原生相分布比值法

次生相与原生相分布比值法(Ratio of Secondary Phase and Primary Phase, RSP)一般用来区分沉积物或土壤中重金属元素的自然来源和人为来源，并且反应元素的化学活性和生物有效性[7]。RSP的计算方法见式(2)：

RSP=次生相(除残渣态以外的其他形态之和)含量原生态(残渣态)含量。 (2)

3. 结果与讨论

3.1. 大冶湖底泥的PH值、含水率和有机质含量

土壤的PH值对植物的生长以及养分的有效性有很大的影响。并且低PH可能会提高土壤中重金属的可利用性[8]。因此，需了解土壤的PH值，为土壤种植植物的选择，以及后续的重金属分析提供参考。大冶湖底泥PH值测定结果为7.47，参考《农用污泥污染物控制标准》(GB4284-2018)，可用做农用污泥的PH范围为5.5~8.5，该湖泊底泥符合标准。底泥样品含水率为25%，参考《农用污泥污染物控制标准》(GB4284-2018)，要求含水率 ≤ 60%，该样品符合标准。因此，以大冶湖底泥的理化性质–PH值和含水率进行评价，该底泥可作为农用污泥用于园地、牧草地的种植。

有机质是土壤肥力的标志性物质，其含有丰富的植物所需要的养分，调节土壤的理化性状，使土壤变得松软，是衡量土壤养分的重要指标。它是土壤中各种营养元素的重要来源，它含有刺激植物生长的胡敏酸类等物质。由于它具有胶体的性质，能吸附较多的阳离子，因而使土壤具有保肥力和缓冲性。通过对有机质的检测，大冶湖底泥的有机质含量为37.02 g/kg，约为3.7%。该有机质含量若参考《农用污泥污染物控制标准》(GB4284-2018)中对有机质(以干基计)含量 ≥ 20%理化指标衡量，大冶湖底泥有机质含量不符合要求；以我国第二次土壤普查标准，其为二级。说明将大冶湖底泥用于矿山复垦，还需投加一定量的营养物质，以促进种植植物的良好生长。

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3.2. 大冶湖底泥重金属总含量

将湖泊底泥用于矿山复垦，底泥中的重金属是必须考虑的因素。大量的已有研究表明，工业废水和生活废水不合理直接排放使大量污染物进入湖泊，导致湖泊污染日益严重[9]。而废水中夹带的重金属，经过重力沉降作用沉降在湖泊底泥中，最终导致重金属在湖泊底泥中的富集。滑丽萍等搜集全国不同区域21个有关湖泊底泥重金属资料，对八种重金属元素(Cu, Cd, Pb, Zn, Hg, As, Ni, Cr)做出评估[10]。结果显示中国湖泊底泥中平均浓度最高的重金属是Zn (160.64 mg/kg)，其次为：Cr (67.55 mg/kg) > Ni (53.02 mg/kg) > Cu (48.03 mg/kg) > Pb (38.03 mg/kg) > As (13.55 mg/kg) > Cd (0.94 mg/kg)，最小为Hg (0.64 mg/kg)。戴秀丽等对太湖底泥进行采样研究，发现太湖Cu污染级别高于其它污染金属，且集中在太湖北部地区；Cr的污染程度虽属轻度污染，但其空间分布较广且均衡[11]。李彦静等对大冶湖底泥重金属含量进行采样分析，结果表明整个大冶湖底泥所有采样点中，总铜、有效铜、总铅、总镉含量的变化范围分别为500~3100、75~353、46~660、0~414 mg/kg [12]。因此，在将湖泊底泥用于矿山复垦的过程中，湖泊底泥中的重金属可能会进入种植植物，从而影响种植植物的后期应用和处理。考察湖泊底泥用于矿山复垦的可行性，必须对湖泊底泥重金属进行分析。

本研究主要以底泥中Pb、Cu、Zn、Cd四种重金属为研究对象，各元素总量测定结果如表1所示。

Table 1. Heavy metal content of the lake bottom sediment and its standard value from the “control standards of pollutants in sludge for agriculture use”

表1. 湖泊底泥重金属含量及其《农用污泥污染物控制标准》限值

金属种类 Pb Cd Zn Cu

样品测量值(mg/kg)

390.6 486.5 2606.8 1946.7

标准等级

A B A B A B A B

标准值(mg/kg)

<300 <1000 <3 <15 <1200 <3000 <500 <1500

注：表1中参考标准为《农用污泥污染物控制标准》(GB4284-2018)。

由表1可知，本研究所测底泥中的四种重金属的总量均超过了《农用污泥污染物控制标准》(GB4284-2018)中污染物指标的A级浓度限值，其中Cd和Cu还超过了标准中污染物指标的B级浓度限值。因此，以污染物指标中的Cd和Cu为评价标准时，该底泥不能作为农用污泥用于园地、牧草地的种植，需对底泥中重金属进行稳定化处理后，才可将大冶湖底泥用于矿山复垦。

但底泥用于矿山复垦，底泥中的重金属元素并不会全部被生物吸收，这与重金属在底泥中存在的形态有关。因此，对底泥中重金属元素的有效态和Tessier形态分布进一步进行分析。

3.3. 大冶湖底泥有效态

土壤有效态元素是指在植物生长期内能够被植物根系吸收的元素。本研究中应用DTPA对底泥中重金属的有效态进行提取分析。四种金属有效态含量及其占重金属总量的比例如图1所示。

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Figure 1. Bioavailable form content and its ratio in total content of Pb, Cd, Zn, Cu

图1. Pb、Cd、Zn、Cu有效态含量及其占总量的百分比

由图1，大冶湖底泥中Pb的有效态净含量最低，Cu的有效态净含量最高。其中Cd的有效态在重金属总量中所占比重最大。其中Pb和Zn两种污染元素在本身满足农用污泥A级浓度限值的基础上，其有效态的占比均低于30%，对种植植物的毒害性较低。底泥中Cu总量本身处于超出农用污泥B级浓度限值标准，且有效态占比接近50%，易对种植植物造成毒害作用。而Cd在本身超出农用污泥B级浓度限值标准31倍的基础上，还多为有效态存在，这进一步增强了Cd对种植植物的毒害性，应重点关注。

3.4. 大冶湖底泥形态分布

除应用国标方法对底泥样品进行提取测定有效态外，本研究还应用Tessier法对底泥样品进行了分步提取，以确定底泥中Pb、Cd、Zn、Cu四种金属元素的形态分布，更深入的分析其危害性。Pb、Cd、Zn、Cu四种金属元素的形态分布如图2所示。

Figure 2. Speciation of heavy metals in the lake bottom sediment 图2. 大冶湖底泥样品重金属形态分布

由图2，对于金属元素Zn残渣态占了很大的比重，为66%。残渣态以结晶矿物形式存在，性质稳定，不能被生物利用，对环境的危害很小[13]。这与DTPA有效态提取分析的结果相一致。在Pb的形态分布

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