有机立体化学-Slid-8

第八章 不对称合成

8.1 概述

香芹酮 (Carvone)

O (R)-, 薄荷味

健康糖 (Aspartame)

NH2HHO2CNCO2CH3OCH2Ph (S,S)-, 甜味

O

(S)-, 臭蒿味 NH2HO2CNCO2CH3OCH2Ph (S,R)-, 苦味

H

1

反应停 (Thalidomide)

ONNHOOOOOONNHO

(S)-, 致畸 ( R)-, 不致畸

8.1.1 光学活性化合物的制备方法

(1) 从天然资源中分离 (2) 拆分

(3) 酶及微生物合成

(4) 不对称合成：按照Morrison等人的定义不对称合成是指“这样一个过程，前手性的单元变成手性单元，生成不等量的立体异构体。这个单元可以是整个分子，也可以是分

2

子中的一部分”。近年来不对称合成得到了飞速的发展，被认为是有机化学在过去三十年里的最伟大成就之一。

8.1.2 不对称合成的概念和方法

如果一个分子中有n个不对称元素，那么理论上该分子就有2n个立体异构体。假如在合成这个化合物的各步反应中没有任何的立体控制，合成出来的将是一堆混合物，毫无用处。因此，发展手性化合物的立体控制合成方法是研究不对称合成的首要任务。

(1) 立体选择性合成

(2) 立体专一性合成和立体专一性反应 (3) 前手性

3

前手性中心

DHbpro RC(S)[D]BrClHHpro SabCBrCl[D]HaDC(R)BrCl

前手性面

Re faceNuO-Nu-ONu-PhHSi face attackPhHRe face attackSi face-ONuhH4

P