考研复习有机试题

NNHHNNN6 比较碱性大小（ ） 7 比较碳正离子的稳定性 （ ）

abc

8 下列反应中，反应底物是光学活性的，判断经反应后的构型（用R/S表示）

OH(1)( S )-CH3CH2CHCH3OHCH3IPt / H2OCH3CH3CH2CHCH3

OHCH3CH2CH2CHCH2CH3

(2)( S )-CHCHCHCHCH=CH3222

9 某天然产物A其结构式可能为下列两种结构（a 和b）中的一种，现只知道A的比

旋光度[α] = + 40.3 ，你认为A为哪一种结构更合理，为什么？

COOHHOHOOHOHHOHOHOCH2OHCH2OHOH

10 画出下述3 – 叔丁基二环[ 4.4.0]癸烷不同构型的相应构象式

(H3C)3C(H3C)3C(H3C)3C

二 完成反应式（包括中间，最终产物，产物多种时，写主要产物，注意立体化学问题）

1.(CH3)2CHCH2NH2O3.Cl5.H(H3C)3C

OHCH3COOHC2H5HCH3NaNO2HClO2.CH3CH--CH2CN+ HBr

OLDANH4Cl4.-- CO2CON(CH3)2EtONaEtOH6.HHOOHHCON(CH3)2+ CH3O)2SO2NaOHPTCLiAlH47.( Z,Z )-2,4-己二烯hν8.CH3CH2COCH2CH2COOC2H5CH31.EtONa2.H3OCH3NO210℃ +

9.H3CNOHC2H5△10.MnO265% H2SO4NH2+ Br21.NaNO2 + HBr2.CuBr

11.NO2CH312.BrH3CONaH / DMFOH

MgTHFCO2PCl3NaN3CH3OH13.( R)-C6H5CH2CH(CH3)COOHSO2ClNH3Br2OH

三 由指定原料合成下列各化合物（无机试剂任选）

F1. 由苯合成

HO

OCH3CH2CCHCH2CH=CH22. 由不超过3C 的有机原料合成 CH3

O 3. 由苯及不超过3C 的有机原料合成

4. 用取代丙二酸酯和尿素反应可以制得巴比妥酸（一类镇静药）的衍生物，但由于

R

R′CCOOC2H5COOC2H5C2H5ONaCO(NH2)2H +RR′CCONHOCONH

芳卤不活泼，不能直接用它来制备芳基取代的丙二酸酯，请选用合适的有机原料合成

CH3CH2PhCONHCCONHO

四 推测下列反应可能的机理

ROOR1.CH2=CHCCl3 + HBr

2.3.

BrCH2CH2CCl3+ BrCH2CHCHCl2CH3OCH2CHCH2Cl*ClOH+Cl

O+ CH3CHCOOC2H5ClC2H5ONaCOOC2H5CH2=CHCH2Cl*+HOClCH2CHCH2Cl*HOCl

+CH2CHCH2ClClCl*?4.CH3COCH2COOC2H5C2H5ONaC2H5OHOOOO 五 结构推断 1 中性化合物A（C11H14O2），对碱稳定，在酸性溶液中A水解为B（C9H10O）和C（C2H6O2）。B与苯肼反应生成相应衍生物，而与I2-NaOH及Tollen试剂作用都显负反应。C经氧化可生成D（C2H2O4）。D与CaCl2水溶液生成不溶于水的E（C2O4Ca）。请推测A，B，C，D，E的结构式，并写出相关反应式。

2 化合物F的分子式为C6H15N，F的红外光谱在3500~3200cm-1区域中无吸收，F的

1

HNMR谱显示：δ1 1.0和δ2 2.1，其相对强度为3：2，试推断F的结构。

六 实验题

在250ml反应瓶上配置上必要的反应装置，然后迅速称取20克无水AlCl3放在反应瓶中，再加入30ml无水苯。在搅拌下，于20分钟内慢慢加入6ml（CH3CO）2O及10ml无水苯的混合液，加完后在水浴上加热半小时，至无氯化氢气体逸出为止，反应瓶用冰水浴冷却，搅拌下慢慢加入50ml浓盐酸与50ml冰水的混合物，至固体完全溶解，分出苯层，水层用15ml苯萃取两次，合并苯层，依次用5%NaOH溶液，水各20ml洗涤，苯层用无水MgSO4干燥，除去苯后，再蒸馏收集沸点为198-2020C的馏分，得苯乙酮4~5克。请仔细阅读上述步骤后再回答有关问题：

（1） 使用什么样的反应瓶？ （2） 除反应瓶外，还需要哪些玻璃仪器？画出装置 （3 ） 如何分出苯层？ （4）用什么装置蒸出苯乙酮？

考研复习有机试题（四）

一 将下列化合物按题目要求排序

1 按熔点高低排序

A H3COH B ClOH C O2NOH 2 按pKa值大小排序

A CH3CON(CH3)2 B CH3COOC2H5 C CH3CONH2 3 按形成水合物的难易程度排序

A CH3CHO B C6H5CHO C Cl3CCHO 4 按亲核性大小排序

A CH3OH B CH3NH2 C CH3SH 5 按芳香性高低排序

A

B

N C

O

二 按题目要求填空

OH1 化合物CH3共有（

）个手性碳 （ ）个立体异构体

2 化合物H3COCCOOCH3的CCS名称（ ） 3 用Haworth式表示α-D-（+）-吡喃葡萄糖的结构 4 Rosenmund反应的具体内容 5

Sandmayer反应的具体内容

三 完成反应式，注意立体化学问题

1.CH( )H5HBr3CH=CH2CH2=CHCH2Br2.C22HCHCCl( )4HOOH33.OCHCH2O3HClZnCl( )24.Ph-C--C-CH3H( )PhCH35.PhCHOCH2ONaOH(c)( )6.H3CCOOCOOCHCH3ONa3( )CHNO3OH27.H3CCH3CH3ONa( )8.NaNH2( )CH3OHNPhN(CH3)2NOO2

9.CHCHCH3OH( )Mg1. PhCHO3-C-CH22ClHCl(g)Et( )2O( )2.H( )

10.PhNH2PhI

四 改错 下列合成路线中有一处产物与所给条件不符，指出错误所在，说明理由

Cl1.C(CH23)4(CH光照3)3CCH2ClNaCN(CHH3)3CCH2CN3O△(CH3)3CCH2COOH

2.ClHNOH2AlClH332SO4ONNiH2N五 指出合理的反应机理

2 OHNH21.C-CHOH3NaNO2O2.OHCHCl3

CH3HNaOHH2OCHO3.H

3COH1. H2SO4(c)PhN2.HCH3CONHPh3O

4.PhCOCH3OCl2C2H5OHC2H5ONaOPhCOOC2H5+COCH3CHCl3

5.O

六 推结构

1 化合物A（C8H10O），与FeCl3无反应，用CrO3/吡啶氧化得B（C8H8O）。B能与2，4-二硝基苯肼反应。A和B均可与I2/NaOH作用生成C（C7H6O2）。试推导A、B、C的

结构

2 化合物A,分子离子峰m/e=97.IR谱中2200cm-1和1710cm-1 附近有吸收峰。1HNMR

谱数据如下：δ2.2(s,3H)，δ2.6(s,2H)，δ2.8(s,2H)，推导A的结构 七 用不超过4碳的简单化合物以及简单芳香族化合物为原料合成下列化合物

C2H5OHC2H5ONa 1. (CH3)3COH ﹙C14来源为 C14O2﹚ 2. HOCH3COOCH2CHCH2PhBr14HOCH2OH

BrC2H5OO 4 3 5

八 实验题

减压蒸馏是常见的分离纯化高沸点液体的方法，现请回答下列问题

1 画出减压蒸馏的装置图

2 列出进行减压蒸馏是的操作步骤

3 用油泵减压时，为何必须使用冷阱？不使用有何影响？

考研复习有机试题 (五)

一 按下列各题要求回答问题

1. 写出3-叔丁基环己醇的可能异构体，并画出它们相应的稳定构象式

2 用Newman投影式写出2，2，5，5-四甲基-3，4-己二醇的外消旋体和内消旋体的构象式，说明哪一种在红外光谱中只给出一个羟基的吸收峰

3 从反应机理说明为什么烷芳混合醚（ArOR）在与氢碘酸共热时，只得到RI和ArO

而不是ArI和ROH。

4 用Fischer投影式写出（R）-2-氯丁烷一氯化得到的所有二氯丁烷，并给出相应的系统命名。

二 按下列各题要求排列顺序

1 将下列化合物按在KOH/C2H5OH中脱去HBr的反应速度由快到慢排列（ ）

HBr(H3C)3CHCH3HHBrCH3BrCH3(H3C)3CHH

2 将下列亲核试剂按亲核能力由大到小排列（ ）

3 比较下列含氮杂环化合物的碱性，并由强到弱排列（ ）

NNNHNHNH3COOOOO2NO

4 比较下列羧酸的酸性，并由强到弱排列（ ）

5 比较下列呋喃类化合物与顺丁烯二酸酐起Diels-Alder反应的难易，并由易到难排列

COOHH3COCOOHCOOHH3CO