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4第十一章化学动力学

来源:用户分享 时间:2025/5/25 17:05:26 本文由loading 分享 下载这篇文档手机版
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(A) E1 < E2,A1 < A2 ; (B) E1 < E2,A1 > A2 ; (C) E1 > E2,A1 < A2 ; (D) E1 > E2,A1 > A2 。 44.如果某一反应的ΔHm为 -100 kJ·mol-1,则该反应的活化能Ea是( )。 (A) Ea ≥ -100 kJ·mol-1 ; (B) Ea ≤ -100 kJ·mol-1 ; (C) Ea = - 100 kJ·mol-1 ; (D) 无法确定 。 45.某反应的活化能是33 kJ·mol-1,当T = 300 K时,温度增加1K,反应速率常数增加的百分数约为( )。

(A) 4.5% ; (B) 9.4% ; (C) 11% ; (D) 50% 。

46.一个基元反应,正反应的活化能是逆反应活化能的2倍,反应时吸热 120 kJ·mol-1,则正反应的活化能是( )(kJ·mol-1)。

(A) 120 ; (B) 240 ; (C) 360 ; (D) 60 。

47.平行反应,巳知E1 > E2,设两反应的指前因子相等。当温度不断升高时,最后则有( )。

(A) cB > cD ; (B) cB < cD ; (C) cB = cD ; (D) |cB - cD| 最大 。

48.复杂反应表观速率常数k与各基元反应速率常数间的关系为k = k2(k1/2k4)1/2,则表观活化能与各基元活化能Ei间的关系为( )。 (A) Ea = E2 + ?(E1 - 2E4) ; (B) Ea = E2 + ?(E1 - E4) ;

(C) Ea = E2 + (E1 - E4)1/2 ; (D) Ea = E2 × ?(E1/2E4) 。

49.微观可逆性原则不适用的反应是( )。 (A) H2 + I2 = 2HI ; (B) Cl· + Cl· = Cl2 ;

(C) 蔗糖 + H2O = C6H12O6(果糖) + C6H12O6(葡萄糖) ; (D) CH3COOC2H5 + OH -=CH3COO - + C2H5OH 。 50.双分子气相反应A + B = D,其阈能为40 kJ·mol-1,有效碰撞分数是6 × 10-4,该反应进行的温度是( )。

(A) 649K ; (B) 921K ; (C) 268K ; (D) 1202K 。 51.关于阈能,下列说法中正确的是( )。

(A) 阈能的概念只适用于基元反应; (B) 阈能值与温度有关 ;

(C) 阈能是宏观量,实验值; (D) 阈能是活化分子相对平动能的平均值 。 52.在碰撞理论中,碰撞直径d,碰撞参数b与反射角θ的理解,不正确的是( )。 (A) 0 < b < d,分子发生碰撞; (B) 0 < θ < π,分子发生碰撞 ; (C) 若b = 0,则θ = 0 ; (D) 若b = 0,则θ = π 。 53.由气体碰撞理论可知,分子碰撞次数( )。 (A) 与温度无关 ; (B) 与温度成正比 ;

(C) 与绝对温度成正比 ; (D) 与绝对温度的平方根成正比 。 54.有关碰撞理论的叙述中,不正确的是( )。

(A) 能说明质量作用定律只适用于基元反应; (B) 证明活化能与温度有关;

(C) 可从理论上计算速率常数与活化能; (D) 解决分子碰撞频率的计算问题。 55.有关绝对反应速率理论的叙述中,不正确的是( )。 (A) 反应分子组实际经历途径中每个状态的能量都是最低 ;

(B) 势能垒是活化络合物分子在马鞍点的能量与反应物分子的平均能量之差 ; (C) 活化络合物在马鞍点的能量最高 ;

(D) 反应分子组越过马鞍点后可能返回始态 。 56.林德曼单分子反应机理如下:

A?A??A?A?k?1k2A????B?Ck1

压力增加时( )。

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(A) k1[A]2增加占优势 ; (B) k-1[A*][A]增加占优势 ;

(C) k2[A*]增加占优势 ; (D) k1[A]2和k2[A*]的增加同时占优势 。 57.下列哪个光化学反应中,光的量子产率Φ最大的是( )。 (A) 2HI→H2 + I2 ; (B) 3O2→2O3 ;

(C) H2 + Cl2→2HCl ; (D) H2S→H2 + S(g) 。

58.溶剂对溶液中反应速率的影响,以下说法中正确的是( )。 (A) 介电常数较大的溶剂有利于离子间的化合反应 ;

(B) 生成物的极性比反应物大,在极性溶剂中反应速率较大 ; (C) 溶剂与反应物生成稳定的溶剂化物会增加反应速率 ; (D) 非极性溶剂对所有溶液反应速率都有影响 。 59.根据光化当量定律( )。

(A) 在整个光化过程中,一个光子只能活化一个原子或分子 ; (B) 在光化反应的初级过程中,一个光子活化1mol原子或分子 ; (C) 在光化反应的初级过程中,一个光子活化一个原子或分子 ;

(D) 在光化反应的初级过程中,一爱因斯坦能量的光子活化一个原子或分子 。 60.一个化学体系吸收了光子之后,将引起下列哪种过程( )。 (A) 引起化学反应 ; (B) 产生荧光 ;

(C) 发生无辐射跃迁 ; (D) 过程不能确定 。

61.用一束波长为300~500 nm的光照射反应体系,有40%的光被吸收,其量子效率( )。 (A) Φ = 0.4 ; (B) Φ > 0.4 ; (C) Φ < 0.4 ; (D) 不能确定 。 62.光合作用反应6CO2 + 6H2O=C6H12O6 + 6O2,每生成一个C6H12O6,需要吸收多少个光子( )。 (A) 6 ; (B) 12 ; (C) 24 ; (D) 48 。

63.速率常数与温度的关系式中,最精确的是( )。 (A) k = A·exp(-Ea/RT) ; (B) lnk = -Ea/RT + B ; (C) lnk = lnA + mlnT - Ea/RT ; (D) (kt + 10n)/kt = rn 。

64.光化反应与黑暗反应(热反应)的相同之处在于( )。 (A) 都需要活化能 ; (B) 温度系数都很小 ;

(C) 反应均向着ΔrGm(T,p,W’ = 0 ) 减少的方向进行; (D) 化学平衡常数与光强度无关 。 65.有关催化剂的性质,说法不正确的是( )。

(A) 催化剂参与反应过程,改变反应途径 ;(B) 催化反应频率因子比非催化反应大得多 ; (C) 催化剂提高单位时间内原料转化率 ; (D) 催化剂对少量杂质敏感 。

66.破坏臭氧的反应机理为:NO + O→NO2 + O2,NO2 + O→NO + O2,其中NO是( )。 (A) 总反应的反应物 ; (B) 中间产物 ; (C) 催化剂 ; (D) 自由能 。 67.酶催化的主要缺点是( )。

(A) 选择性不高 ; (B) 极易受酶杂质影响; (C) 催化活性低 ; (D) 对温度反应迟钝。

68.在低于室温的温度下,在固体表面上的气体吸附一般是什么形式( )。 (A) 形成表面化合物 ; (B) 化学吸附 ; (C) 液化 ; (D) 物理吸附。

69.为了测定一个吸附剂的比表面,要求吸附剂和吸附质之间最好的情况是什么?( )。 (A) 只有物理吸附 ; (B) 只有化学吸附; (C) 既有物理吸附,又有化学吸附 ; (D) 没有吸附。 五、填空题

1. 反应 A + 2B → P 的反应机理如下: A?Bp

k1k2C, C + B???P 其中 A ,B 为反应物,P k?1为产物,C 为高活性中间物,则: dc/dt = ,在 ______________ 条件下,总反应表现为二级。 2. 综合反应Ak1k2B???C,稳态近似处理的条件是 。 稳态浓度 cB= 。 k?16

3. 某反应速率常数k = 1×10mol·dm·s,反应物的起始浓度为 0.1 mol·dm, 该反应进行完全所需时间为 ________ 。

4. 反应分子数只能是____________,一般不会大于_______________。

B??3D,其速率方程可表示为-dcB/dt = kBcB3/2,也可表示为dcD/dt = kDcB3/2,则-dcB/dt5. 反应2B?与dcD/dt之间的关系为 ;速率常数kB和kD的比为 。

A6. 反应2A???B为基元反应,kA是与A的消耗速率对应的速率常数。若用B的生成速率及kB表示反应的反应速率时,则其速率方程为 。

7. 已知某反应的反应物无论起始浓度cA,0为多少,反应掉cA,0的2/3时所需的时间均相同,所以该反应为 级反应。

8. 某基元反应B?C+D,测得反应的半衰期t1/2=10h。经30h后,所余下的反应物浓度cB与反应起始浓度cB,0之比为 。(填入具体数值) 9. 已知反应(1)和(2)具有相同的指前因子,测得在相同温度下升高20K时,反应(1)和(2)的反应速率分别提高2倍和3倍,说明反应(1)的活化能Ea,1 反应(2)的活化能Ea,2,而且在同一温度下,反应(1)的k1 反应(2)的k2。(填>、<或=)

-5 -3-1-3

kk??D和2A???C两反应均为二级反应,10. 2B?而且k=Aexp(–Ea/RT)公式中的指前因子A相

3-1-1

同。已知在100℃下,反应(1)的k1=0.10 dm.mol.s,而两反应的活化能之差Ea,1–Ea,2 = 15000 J.mol-1,那么反应(2)在该温度下的速率常数k2= 。(填入具体数值)

11. 某复合反应的表观速率常数k与各基元反应的速率常数间的关系为k?2k2((1)(2)k13/2),则其表观2k4活化能Ea与各基元反应活化能Ea,1,Ea,2及Ea,4之间的关系为 。

12. 两反应均为一级的平行反应,B为所需产物,而C为副产物。已知两反应的指前因子A1=A2,Ea,1=100 kJ.mol-1 ,Ea,2=70 kJ.mol-1。今欲想加快反应(1)的反应速率(相对于反应(2)),应采取 反应温度的措施,计算在500K时cB / cC= 。

13. 在一定温度下,反应A?B+C的反应物A反应掉其起始浓度cA,0的87.5%时,需时3min。在同一温

'度下,上述反应的反应物A的起始浓度改为cA,0,且cA,0?'1'cA,0,当反应掉cA,0的一半时,需时1min,2则此反应级数为 。

14. 反应A(g)+3B(g)→2C(g),反应开始时,反应物按计量比混合而且无产物C存在(即pc,0=0),若将以B的压力变化来表示的消耗速率-dpB/dt换成以总压p表示-dp/dt时,则(-dp/dt)/(-dpB/dt)= 。 15. 在温度T下,气相基元反应A(g)→B(g)+C(g)的以压力(Pa)表示的速率常数kp=20s-1,若将k改为以浓度(mol.dm-3)表示(即kc)时,则kc= 。(填入具体数值与单位) 16. 某复合反应由以下的基元反应组成:

试根据质量作用定律写出上述反应的B物质的净速率

dcB与各物质浓度的关系,即dt

dcB= 。 dt17. 一级对行反应

,已知

lg(k1/s?1)??3000?8.0 T/K7

3000K?8.0 T则此反应在500K时的k?1= (填入具体数值)。 lgKc?18. 某对行反应A+B

''k?1变为k1与k?1,C+D,当加入催化剂后其正、逆反应的速率常数分别从k1,

?2?13?1''测得k1?3k1,那么k?1= k?1。

19. 某反应其速率常数k?2.31?10s.dm.mol,又初始浓度为1.0mol.dm-3,则其反应的半衰期为 。 20. 某反应,反应物反应掉了5/9所需的时间是它反应掉1/3所需时间的2倍,这个反应是 级反应。 21. 某金属氧化符合下列抛物线方程y?at?b,式中y为时间t时氧化膜的厚度, 此氧化反应为 级反应。

22. 已测得某一气体反应在400K时的反应速率方成为?数的单位是 ;若反应方程以下式表示?值为 。

23. 反应A+B→C的动力学方程式为?2dpA2(kPa/h),则该反应速率常?366pAdtdcA2(mol.dm3.h-1)。则反应速率常数kc的数?kccAdtdcAcc?kAAB,则该反应的总级数是 级,若浓度以dtcCmol.dm-3为单位,时间以s为单位,则速率常数kA的单位是 。

24. 已知气相反应A3→3A的半衰期与初始浓度无关,在温度T时,将A3放入密闭的容器中,其初始压力p0,当反应进行了t后,系统总压力变成p,则速率常数k= 。

25. 某简单反应2A+B→产物,其反应的级数为 ;若cB>>cA,则反应的级数为 ;若cA保持恒定,则B的级数为 。

26. 某复合反应由以下的基元反应组成,则

dcA= ; dtdcB= 。 dt

27. 链反应的一般步骤是:① ;② ;③ 。 六、证明题

1. 某气相反应:2A3→3A2其反应机理如下:

当k?1cA2cA??k2cAcA3

时,试利用平衡态法推证反应的动力学方程式为:

dcA2dt2. 气相复合反应A+C→D的机理为:

?2k1k22?1cA3cA2 k?1

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