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可能性1X的结构式X的系统名称可能性2可能性3 10-2 选择X的一种可能的结构，写出其题目中“化学实验”涉及的所有反应式。
第十一题、维生素C又称抗坏血酸，广泛存在于水果、蔬菜中，属于外源性维生素，人体不能自身合成，必须从食物中摄取。其化学式为C6H8O6，相对分子量为176.1，由于分子中的烯二醇基具有还原性，能被I2定量地氧化成二酮基，半反应为：
C6H8O6 = C6H6O6 + 2H+ + 2e ? ? = 0.18 V
因此，可以采用碘量法测定维生素C药片中抗坏血酸的含量。具体实验步骤及结果如下：
（1）准确移取0.01667 mol/L的K2Cr2O7标准溶液10.00 mL于碘量瓶中，加3 mol/L H2SO4溶液10 mL，10% KI溶液10 mL，塞上瓶塞，暗处放置反应5 min，加入100 mL水稀释，用Na2S2O3标准溶液滴定至淡黄色时，加入2 mL淀粉溶液，继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。平行三次实验，消耗Na2S2O3标准溶液平均体积为19.76 mL。
（2）准确移取上述Na2S2O3标准溶液10.00 mL于锥瓶中，加水50 mL，淀粉溶液2 mL，用I2标准溶液滴定至蓝色且30 s不褪。平行三次实验，消耗I2标准溶液平均体积为10.15 mL。
（3）准确称取0.2205 g的维生素C粉末（维生素C药片研细所得）于锥瓶中，加新煮沸过并冷却的蒸馏水100 mL，2 mol/L HAc溶液10 mL，淀粉溶液2 mL，立即用I2标准溶液滴定至蓝色且30 s不褪，消耗12.50 mL。
（4）重复操作步骤（3），称取维生素C粉末0.2176 g，消耗I2标准溶液为12.36 mL；称取维生素C粉末0.2332 g，消耗I2标准溶液为13.21 mL。
根据以上实验结果计算出该维生素C药片中所含抗坏血酸的质量分数。
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2008年全国高中化学竞赛模拟试题四参考答案 第一题 1-1、 NO2分子上的单电子在σ轨道上，是σ性质的，∴两个NO2分子可以“头碰头”双聚，而NO.ClO2上的单电子是在π轨道上，是π性质的，π电子只能“肩并肩”重叠，由于NO,ClO2中配位O原子的排斥作用，而使NO,ClO2不能双聚。 1-2、
NF3中化学键的极性与原子的极性方向相反，所以分子的极性很小
uuvuuv(???1??2→0)，即NF3稳定；而NCl3中化学键的极性与原子的极性uuvuuv方向一致(????1???2?)，∴NCl3的极性很大，不稳定，易爆炸。
－
－
NFFFNClClCl??????'??'
1-3、Kb＝K?Kw＝3.0×106，Ka＝1/K＝3.33×109 第二题
第三题
3-1酯或无机酸酯或磷酸酯
3-2酯化，C(CH2OH)4（季戊四醇）和H3PO4（或加H2SO4为催化剂）或和POCl3反应。
第四题
4-1、Ti(OC2H5)4
4-2、TiO2 + H2O + H+ + e == Ti(OH)3
4-3、4Ti(OH)3 + C6H5NO2 == 4TiO2 + H2N-C6H4-OH + 5H2O
2Ti(OH)3 + HOOC-COOH == CHO-COOH + 2TiO2 + 3H2O
第五题
5-1 BF3, (CH3CH2)2O. BF3
5-2 3H2SO4 + 2H3BO3 + 3CaF2 === 2BF3 + 3CaSO4 + 6H2O
5-3 2CH3COOH == CH3COOH2+ + CH3COO-,加入(CH3CH2)2O.BF3后，(CH3CH2)2O.BF3 是强路易斯酸，形成了CH3COOBF3-离子，促进了乙酸的自偶电离 2CH3COOH + BF3 == CH3COOBF3- + CH3COOH2+ 5-4 乙酸中存在单分子和缔合分子两种状态
5-5 水溶液中难溶或不溶的物质在非水电解质中可以研究，故扩大了研究的物质范围；在水
溶液中，电解电位受到析氢电位和析氧电位的区间限制，而非水电解质中扩大了研究的电位区间限制。（意思对即可）
第六题
6-1 NiO晶胞如右图。
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6-2 a＝2dNi—O = 2×207.85 pm=415.70pm 6-3 4xMNi?4MO Noa34x?58.70?4?16
?6.476.022?1023?(415.70)3?10?30
解得x＝0.92
令0.92中Ni3+为y，∴3 y +2(0.92–y)=2，解得y＝0.16，∴有缺陷NiO的分
(II)(III) 子式为 Ni 0.76 Ni 0.16 O。
6-4在NixO晶体中，O2–采取面心立方堆积，Ni在此堆积中占据正八面体空隙，空隙占
有率为92％。
6-5 dNi—Ni =2a2 = 0.707×415.70 = 293.90 (pm)
6-6 在NixO中，Ni的配位数与NiO中一致，都是六配位，而O2–的配位数降低，其平均配位数可看作“6×0.92＝5.52”。
第七题
7-1 ⑴T型，BrCl3 + 4H2O + 2SO2 ==== 2H2SO4 + 3HCl + HBr ⑵ n=3
7-2 HO—SO2—OH＋2HN3→H2N—SO2—NH2＋2H2O H2N—SO2—NH2P2O5HN＝SO2＋NH3
???6.47????
3HN＝SO2→
第八题
8-1 Fe(CO)5、Cr(CO)6 8-2Cr(NO)4
8-3 由于Mn(0)和Co(0)的价电子为奇数，所以不能形成单核
中性羰基化合物，只能形成有金属键的双核中性羰基化 合物：Mn2(CO)10，Co2(CO)8。
8-4 V(CO)6是顺磁性。∵它属于17电子构型，而(1)、(2)问
中提出的化合物都是反磁性的，∵它们都属于18电子构型。 8-5
(Cr)
第九题
OONO2OONO2COOEtBOOCANHO
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第十题 10-1
可能性1X的结构式CH3O--COCH3CH3OCOCH3可能性2可能性3OCH3COCH3X的系统名称或对甲氧基苯乙酮间甲氧基苯乙酮邻甲氧基苯乙酮或或4-甲氧基苯乙酮3-甲氧基苯乙酮2-甲氧基苯乙酮
10-2
CH3O-X-COCH3NH2OHHIHO-Y-COCH3NH2OHNaOHNaO--COCH3CH3O-
-C-CH3NOHHO--C-CH3NOH
第十一题、计算过程：先计算出Na2S2O3标准溶液的浓度；然后用Na2S2O3标准溶液标定I2标准溶液的浓度；再根据I2标准溶液的浓度计算抗坏血酸的质量分数。
计算结果：Na2S2O3标准溶液的浓度为0.05062 mol/L；
I2标准溶液的浓度为0.02494 mol/L； 抗坏血酸的质量分数平均值为0.2491
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