18. (12分)KBr可用于光谱分析和化学分析等。
(1) 制备KBr的一种方法如下:80 ℃时,向溶有CO(NH2)2的KOH溶液中缓慢加入Br2,至pH为6~7时反应完全,生成CO2、N2等。该反应的化学方程式为________________________________________。
(2) KBr可用于测定苯酚(C6H5OH)样品的纯度,方法如下:取0.500 0 g苯酚试样,用NaOH溶液溶解后定容成
-
250.00 mL溶液;移取25.00 mL该溶液,加入25.00 mL 0.030 00 mol·L1的KBrO3(含过量KBr)标准溶液,然后加入
-
足量盐酸,充分反应后再加足量KI溶液,充分反应;用0.100 0 mol·L1 Na2S2O3溶液滴定至淡黄色,加入指示剂,继续滴定至终点,用去16.20 mL。测定过程中物质的转化关系如下:
①加入的指示剂为________。
②计算苯酚样品的纯度(写出计算过程)。
19. (15分)硫酸镍是电镀工业必不可少的化工原料。从不锈钢废渣(主要含Fe 42.35%、Cr 9.67%、Ni 5.1%、C 4.7%、Si 3.39%等)中制取硫酸镍晶体的工艺流程如下:
++++
已知:①Cr3与氨水反应时有少量Cr3生成[Cr(NH3)6]3,但加热时该络合物易分解。Ni2与氨水反应生成
+
[Ni(NH3)6]2,该络合物加热时稳定,用硫酸酸化时生成相应的硫酸盐。
-2-
②Na2CrO4溶液中加酸调节pH为3.5时,CrO24转化为Cr2O7。 ③相关物质在不同温度时溶解度如下表:
温度溶解度/g物质 Na2SO4 Na2Cr2O7 20 ℃ 19.5 183 30 ℃ 40.8 198 40 ℃ 48.8 215 60 ℃ 45.3 269 80 ℃ 43.7 376 90 ℃ 42.7 405 (1) “酸浸”后得到的溶液中主要含有FeSO4、NiSO4、Cr2(SO4)3,生成NiSO4的化学方程式为____________________________________。“酸浸”时需控制温度为90 ℃左右,可以采用的加热方式是________________。
(2) “过滤”前,适当加热的目的是_________________________________________________________。 (3) 对“过滤”所得的滤渣进行洗涤,检验滤渣已洗涤干净的方法是_____________________________ ____________________________。
(4) “过滤”时产生的滤渣可用于制备Na2Cr2O7晶体。
①滤渣经干燥后与Na2CO3混合在空气中煅烧生成Na2CrO4和CO2,此反应的化学方程式为________________________________________。
②请补充完整上述煅烧后混合物制备Na2Cr2O7晶体(橙红色)的实验方案:水浸,过滤,
________________________________________________________________________
____________________________,得Na2Cr2O7晶体(必须使用的试剂有:硫酸,蒸馏水)。
20. (14分)H2O2在Fe2、Cu2的存在下生成具有强氧化性的·OH(羟基自由基),·OH可将有机物氧化降解。
+
+
(1) Cu2H2O2体系中存在下列反应:
+++-Cu2(aq)+H2O2(aq)===CuOOH(aq)+H(aq) ΔH1=a kJ·mol1
+
1++-CuOOH(aq)===Cu(aq)+·OH(aq)+O2(g) ΔH2=b kJ·mol1
22CuOOH(aq)===2Cu(aq)+H2O2(aq)+O2(g) ΔH3=c kJ·mol1
-
则H2O2(aq)===2·OH(aq) ΔH=________kJ·mol1。
+
+
-
图1
+
(2) 为探究温度对Cu2H2O2甲基橙去除率的影响,某研究小组在不同温度下进行实验(其他条件相同),实验结果如图1所示。相同条件下,温度升高,甲基橙去除速率增大,其原因是________________________________________。
+++
(3) 为探究Fe2Cu2H2O2能够协同催化氧化降解甲基橙,某研究小组的实验结果如图2所示。得出“Fe2Cu2
+++
H2O2催化氧化降解甲基橙效果优于单独加入Fe2或Cu2”结论的证据为__________________________________ ________________________________________________________________________。
图2
-
实验条件:200 mL甲基橙模拟废水(1.5 g·L1, pH=3.0),温度60 ℃、V(H2O2)=2.0 mL
1—V(H2O2)∶m(FeSO4)∶m(CuSO4)=2∶0.02∶0.4 2—V(H2O2)∶m(FeSO4)∶m(CuSO4)=2∶0.02∶0 3—V(H2O2)∶m(FeSO4)∶m(CuSO4)=2∶0∶0.4 4—V(H2O2)∶m(FeSO4)∶m(CuSO4)=2∶0∶0
(4) EFH2O2FeOx法可用于水体中有机污染物降解,其反应机理如图3所示。阳极的电极反应式为________________________________,X微粒的化学式为______________________________________________,
+
阴极附近Fe2参与反应的离子方程式为________________________________。
图3 图4
(5) SCOD是指溶解性化学需氧量,是衡量水中有机物质含量多少的指标。水体SCOD越大,说明其有机物
+
含量越高。用Fe2H2O2法氧化破解啤酒工业污泥中的微生物,释放出有机物和氮等。测得不同初始pH下污泥经氧化破解后上层清液中的SCOD及总氮浓度如图4所示。当pH>2.5时,总氮浓度、SCOD均降低,其原因可能是___________________________________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
21. (12分)【选做题】本题包括A、B两小题,请选定其中一个小题,并在相应的答题区域内作答。若多做,则按A小题评分。
A. [物质结构与性质]
苯甲酸甲酯在NaBH4、ZnCl2等作用下可转化为醇,其中NaBH4转化为H3BO3:
(1) Zn2基态核外电子排布式为____________。
+
(2) 苯甲醇()中碳原子的杂化轨道类型为____________。
(3) 1 mol苯甲酸甲酯()分子中含有σ键的数目为________mol。
--
(4) 与BH4互为等电子体的阳离子为____________(填化学式),BH4离子的空间构型为(用文字描述)________________。
(5) 硼酸是一种层状结构白色晶体,层内的H3BO3分子通过氢键相连(如图所示)。1 mol H3BO3晶体中有________mol氢键。
B. [实验化学]
苯乙酮是重要的化工原料,可由苯经下述反应制备:
实验步骤如下:
步骤1:向如图所示的三颈烧瓶中迅速加入13 g粉状无水AlCl3和16 mL(14 g,0.18 mol)无水苯。在搅拌下将4 mL(4.3 g,0.04 mol)乙酸酐自滴液漏斗慢慢滴加到三颈烧瓶中。加完后,待反应稍和缓后在沸水浴中搅拌回流,直到不再有HCl气体逸出为止。
步骤2:将反应混合物冷却到室温,在搅拌下倒入18 mL浓盐酸和30 g碎冰的烧杯中(在通风橱中进行),若仍有固体不溶物,可补加适量浓盐酸使之完全溶解。将混合物转入分液漏斗中,分出有机层,水层用苯萃取两次(每次8 mL)。合并有机层,依次用15 mL 10%NaOH溶液、15 mL水洗涤,再用无水MgSO4干燥。
步骤3:先在水浴上蒸馏回收物质A,然后在石棉网上加热蒸去残留的苯,稍冷后改用空气冷凝管蒸馏收集195~202 ℃馏分,产量约4.1 g。
(1) 步骤1中搅拌回流时,冷凝水从________(填“a”或“b”)端进水,倒置漏斗的作用是____________________。 (2) 步骤2中水层用苯萃取两次(每次8 mL),而不萃取一次(16 mL)的目的是____________________________。用15 mL 10% NaOH溶液洗涤的目的是____________________________________________________________。
(3) 步骤3中在水浴上蒸馏回收的物质A为________。 (4) 本次实验苯乙酮的产率为________。
2019届高三年级第二次模拟考试化学参考答案
选择题(共40分)
单项选择题:本题包括10小题。每小题2分,共计20分。 1. C 2. C 3. D 4. B 5. D 6. A 7. B 8. C 9. A 10. B 不定项选择题:本题包括5小题,每小题4分,共计20分。 11. B 12. C 13. AD 14. AB 15. BD
非选择题(共80分)
16. (12分)
(1) 可以减少“氧化”步骤中NaOH的用量(2分) (2) 2Fe3+3ClO+10OH===2FeO24+3Cl+5H2O(2分)
+
-
-
-
-
(3) 当硫酸铁跟氢氧化钠的质量比增大到一定程度时,过多的Fe3与NaOH反应生成Fe(OH)3,Fe(OH)3可以加
+
速K2FeO4的分解,从而使K2FeO4的产率下降(2分)
(4) Mg(OH)2(2分)
FeO24、AlO2(每空1分,共2分)
-
-
(5) 8∶3(2分) 17. (15分)
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