B. 亚硫酸是弱电解质，不能完全电离，溶液中含有的H＋数小于2NA，故B错误； C. 标准状况下，水为液体，故C错误；
D. 随着反应的进行，浓盐酸逐渐变为稀盐酸，MnO2与稀盐酸不反应，反应停止，且盐酸易挥发则转移的电子数小于0.3NA，故D错误。 综上所述，答案为A。 【点睛】
用22.4L?mol?1时一定要注意两个前提条件，一、是否为气体，二、是否为标准状况下。 14．邻甲基苯甲酸主要用于农药、医药及有机化工原料的合成，其结构简式为物质的说法正确的是（ ）。 A．该物质能与溴水生成白色沉淀
B．该物质含苯环的同分异构体中能水解且含有甲基的共5种 C．1mol该物质最多能与4molH2生加成反应 D．该物质中所有原子共平面 【答案】B 【解析】 【分析】 【详解】
A．邻甲基苯甲酸中不含酚羟基，不能与溴水生成白色沉淀，故A错误；
B．能水解说明含有酯基，甲酸酯基与甲基处于邻、间、对位有3种，再加上苯甲酸甲酯和乙酸苯酯一共5种，故B正确；
C．该物质中只有苯环与氢气加成，则1mol该物质最多能与3mol氢气发生加成反应，故C错误； D．甲基碳属于饱和碳原子，其与周围四个原子构成空间四面体结构，不能全部共面，故D错误。 综上所述，答案为B。 【点睛】
能与氢气发生加成反应是有苯环、碳碳双键、碳碳三键、醛基、酮，注意酯基和羧基不与氢气发生加成反应。
15．如图是l mol金属镁和卤素反应的△H(单位：kJ· mol－1)示意图，反应物和生成物均为常温时的稳定状态，下列选项中不正确的是 ．．．
，下列关于该
A．由图可知，MgF2(s)＋Br2(l)＝MgBr2(s)＋F2(g)△H＝＋600kJ· mol－1 B．MgI2与Br2反应的△H<0 C．电解MgBr2制Mg是吸热反应
D．化合物的热稳定性顺序：MgI2>MgBr2>MgCl2>MgF2 【答案】D 【解析】 【分析】
A．Mg（s）+F2（l）=MgF2（s）△H=-1124kJ·mol－1，Mg（s）+Br2（l）=MgBr2（s）△H=-524kJ·mol－1，依据盖斯定律计算得到选项中热化学方程式分析判断；
B．溴化镁的能量小于碘化镁的能量，溴的能量大于碘的能量，所以MgI2与Br2反应是放热反应； C．生成溴化镁为放热反应，其逆反应为吸热反应； D．能量越小的物质越稳定。 【详解】
A．Mg（s）+F2（l）=MgF2（s）△H=-1124kJ·mol－1，Mg（s）+Br2（l）=MgBr2（s）△H=-524kJ·mol－1，将mol－1，故A正确；第二个方程式与第一方程式相减得MgF2（s）+Br2（L）=MgBr2（s）+F2（g）△H=+600kJ· B．溴化镁的能量小于碘化镁的能量，溴的能量大于碘的能量，所以MgI2与Br2反应是放热反应， MgI2与Br2反应的△H<0，故B正确；
C. 生成溴化镁为放热反应，其逆反应为吸热反应，电解MgBr2制Mg是吸热反应，故C正确； D．能量越小的物质越稳定，所以化合物的热稳定性顺序为MgI2＜MgBr2＜MgCl2＜MgF2，故D错误； 故选D。 【点睛】
本题化学反应与能量变化，侧重考查学生的分析能力，易错点D，注意物质能量与稳定性的关系判断，难点A，依据盖斯定律计算得到选项中热化学方程式。 二、实验题（本题包括1个小题，共10分）
16．某学习小组利用下图装置探究铜与浓H2SO4的反应（夹持装置和A中加热装置已略，气密性已检验）。 资料：微量Cu2+与过量NaOH溶液发生反应：Cu2++4OH? =[Cu(OH)4]2?，[Cu(OH)4]2?溶于甘油形成特征的绛蓝色溶液。
编号 实验用品 实验现象 I 10mL 15mol/L 过量铜片 浓H2SO4溶液 10mL 15mol/L 剧烈反应，品红溶液褪色，150℃时铜片表面产生大量黑色沉淀，继续加热，250℃时黑色沉淀消失。 剧烈反应，品红溶液褪色，150℃时铜片表面产生少适量铜片 量黑色沉淀，继续加热，250℃时黑色沉淀消失。 II 浓H2SO4溶液 （1）A中反应的化学方程式是________。
（2）将装置C补充完整并标明所用试剂________。
（3）实验I中，铜片表面的黑色沉淀可能含CuO、Cu2S或CuS。为探究黑色沉淀的成分，取出反应后的铜片，用水小心冲洗后，进行下列操作：
i. 黑色沉淀脱落，一段时ii. 开始时，上层溶液呈无色，一间后，上层溶液呈无色。 段时间后，上层溶液呈淡蓝色。 甲认为通过上述两个实验证明黑色沉淀不含CuO，理由是________。
②乙同学认为仅通过颜色判断不能得出上述结论，理由是______。需要增加实验iii，说明黑色沉淀不含CuO，实验iii的操作和现象是_______。
（4）甲同学对黑色沉淀成分继续探究，补全实验方案： 编号 实验操作 取洗净后的黑色沉淀，加入适量_____iv 溶液，加热。 （5）用仪器分析黑色沉淀的成分，数据如下： 150℃取样 铜元素3.2g，硫元0.96g。 230℃取样 铜元素1.28g，硫元0.64g。 色气体，底部有淡黄色固体生成。 实验现象 黑色沉淀全部溶解，试管上部出现红棕230℃时黑色沉淀的成分是__________。
（6）为探究黑色沉淀消失的原因，取230℃时的黑色沉淀，加入浓H2SO4，加热至250℃时，黑色沉淀溶解，有刺激性气味的气体生成，试管底部出现淡黄色固体，溶液变蓝。用化学方程式解释原因____。 （7）综合上述实验过程，说明Cu和浓H2SO4除发生主反应外，还发生着其他副反应，为了避免副反应的发生，Cu和浓H2SO4反应的实验方案是______。
【答案】Cu＋2H2SO4(浓)CuSO4＋SO2↑＋2H2O NaOH溶液 实验i和ii对比，上层溶液
i中上层溶液无色， 颜色不同，说明CuO与稀H2SO4反应生成Cu2+，说明不含Cu2+，因此黑色沉淀不含CuO。溶液中Cu2+浓度过低，无法呈明显的蓝色 取实验i的上层清液，加入过量NaOH溶液，再加入一定量甘油，振荡，未观察到绛蓝色 HNO3 CuS CuS+2H2SO4250℃S↓+CuSO4+SO2↑+2H2O 将烧瓶中10mL15mol/L的浓H2SO4加热至250℃以上，其后加入适量铜片 【解析】 【分析】
（1）A中铜与浓硫酸反应生成硫酸铜、二氧化硫、水； （2）二氧化硫属于酸性氧化物，污染空气； （3）①CuO与稀H2SO4反应生成Cu2+，溶液变蓝；
②溶液中Cu2浓度过低，无法呈明显的蓝色；检验上层溶液是否含有Cu2； （4）试管上部出的现红棕色气体是NO2，底部淡黄色固体是S单质； （5）根据n(Cu):n(S)可计算化学式；
（6）取230℃时的黑色沉淀，加入浓H2SO4，加热至250℃时，黑色沉淀溶解，有刺激性气味的气体生成说明放出二氧化硫气体，试管底部出现淡黄色固体S，溶液变蓝说明有CuSO4生成，根据得失电子守恒配平方程式；
（7）综合上述实验过程可知加热至250℃时可避免铜与浓硫酸发生副反应。 【详解】
（1）A中铜与浓硫酸反应生成硫酸铜、二氧化硫、水，反应的化学方程式是Cu＋2H2SO4(浓)＋SO2↑＋2H2O；
CuSO4
+
+
（2）二氧化硫污染空气，所以装置C中盛放NaOH溶液吸收二氧化硫，装置图为；
（3）①CuO与稀H2SO4反应生成Cu2+，溶液变蓝；实验i和ii对比，i中上层溶液无色，说明不含Cu2+，因此黑色沉淀不含CuO。
②如果溶液中Cu2浓度过低，也无法呈明显的蓝色，所以仅通过颜色判断不能得出黑色沉淀不含CuO的结论；根据资料信息：微量Cu2+与过量NaOH溶液发生反应：Cu2++4OH?＝[Cu(OH)4]2?，[Cu(OH)4]2?溶于甘油形成特征的绛蓝色溶液。因此说明黑色沉淀不含CuO的实验iii的操作和现象是取实验i的上层清液，加入过量NaOH溶液，再加入一定量甘油，振荡，未观察到绛蓝色；
（4）黑色沉淀中加入适量硝酸发生氧化还原反应，硝酸被还原为红棕色气体是NO2，氧化产物是S单质； （5）230℃取样，铜元素1.28g，硫元0.64g，则n(Cu):n(S)=
+
1.280.64:=1:1，所以230℃时黑色沉淀6432
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