18. (12分)三草酸合铁(Ⅲ)酸钾晶体[3Fe(C2O4)3·xH2O]是一种光敏材料。为测定其纯度(杂质不参加反应)进行如下实验：
步骤一：称取5.000 g三草酸合铁酸钾晶体，配制成250 mL溶液。
－
步骤二：取25.00mL溶液用酸性MnO4溶液将C2O24恰好全部氧化为二氧化碳，向反应后的溶液中加入锌粉至黄色消失，过滤，洗涤，将滤液和洗涤液合并。
步骤三：用0.010 00 mol·L－1酸性MnO4溶液滴定合并后的溶液至终点，消耗MnO4溶液20.00mL。
步骤四：另取5.000 g三草酸合铁酸钾晶体，在110 ℃下加热至完全失去结晶水，剩余固体质量为4.460 g。
2＋
已知：酸性条件下MnO－4被还原成Mn。
(1) 加入锌粉的目的是 。
－
(2) 步骤二中C2O24发生反应的离子方程式为 ，在步骤二中，若加入的MnO4溶液的量不足，则测得的铁含量 (填“偏低”“偏高”或“不变”)。
(3) 步骤三滴定终点的现象为 。 (4) 计算该三草酸合铁(Ⅲ)酸钾晶体的纯度(写出计算过程)。
19. (15分)氯化镍(NiCl2·6H2O)常用于电镀、陶瓷等工业，某实验室以单质Ni为原料制取氯化镍的实验步骤如下：
已知：① Fe(OH)3
完全沉淀pH为3.2；Ni(OH)2开始沉淀pH为7.2，完全沉淀pH为9.2。
② NiCl2易水解，从溶液中获取NiCl2·6H2O须控制pH<2。
(1) 在三颈烧瓶中(装置见右图)加入一定量Ni粉和水，通入空气，滴入稀硝酸和稀硫酸的混酸，至反应结束，过滤，制得NiSO4溶液。
①反应过程中，为提高稀硝酸的利用率，在不改变投料比的情况下，可采取的合理措施有 。 ②向A装置中通入空气的作用是搅拌、 。 ③若镍粉过量，判断反应完成的现象是 。
(2) 将所得NiSO4溶液与NaHCO3溶液混合反应得到NiCO3·Ni(OH)2沉淀，过滤，洗涤。
①沉淀反应的离子方程式为 。
②检验NiCO3·Ni(OH)2沉淀是否洗涤完全的方法是 。
(3) 在NiCO3·Ni(OH)2固体中混有少量Fe(OH)3。请补充完整由NiCO3·Ni(OH)2固体制备NiCl2·6H2O的实验方案：向NiCO3·Ni(OH)2固体中加入盐酸，边加边搅拌， 。
[NiCl2的溶解度曲线如右图所示。实验中须选用的仪器和试剂：pH计、盐酸、乙醇等]
20. (14分)污水中过量的氮元素会使水体富营养化，其中主要以氨氮(NH3、NH＋4等)存在。 (1) 化学沉淀法可用于氨氮浓度较高的废水处理。其原理是加入可溶性磷酸盐将其中的Mg2＋
时转化为磷酸铵镁(MgNH4PO4)。若沉淀后溶液中c(Mg2＋)＝2×10－5 mol·L－1，c(NH＋4)＝1.25×101
，则所得沉淀中 (填“含有”或“不含”)Mg3(PO4)2。已知sp(MgNH4PO4)＝2.5×10－13；＝9.8×10－25。
(2) 使用次氯酸钠等氧化剂可将污水中的NH3氧化除去。
①向氨水中加入次氯酸钠可产生无色无味的气体单质，该反应的化学方程式为 。 ②一定时间内，污水pH对次氯酸钠氧化脱除氨氮的影响如图1所示。污水pH越小，加入后水中的 浓度越大，氧化能力越强。但当pH<8时，氨氮去除率随pH减小而降低，其是 。
＋
和NH4同－3
mol·L－sp[Mg3(PO4)2]
次氯酸钠原因
③某条件下，次氯酸钠投加量对污水中氮的去除率的影响如图2所示。当m(NaClO)∶
m(NH3)>7.7时，总氮的去除率随m(NaClO)∶m(NH3)的增大不升反降的原因是 。
(3) 阴极间接氧化法也可用于氨氮处理。其原理是以镁作阳极材料、碳纳米管作阴极材料电含氮废水，在阴极处通入空气会产生过氧化氢，从而将氨氮氧化除去。该阴极的电极反应式为 。
21. (12分)锂盐二氟草酸硼酸锂[LiBF2(C2O4)]是新型锂离子电池电解质，乙酸锰可用于制造离负极材料。合成方法如下：
2H2C2O4＋SiCl4＋2LiBF4===2LiBF2(C2O4)＋SiF4＋4HCl
4Mn(NO3)2·6H2O＋26(CH3CO)2O===4(CH3COO)3Mn＋8HNO2＋3O2↑＋40CH3COOH (1) Mn3＋基态核外电子排布式为 。
(2) 草酸(HOOCCOOH)分子中碳原子轨道的杂化类型是 ，1 mol草酸分子中含有σ为 。
(3) 与SiF4互为等电子体的阴离子的化学式为 。
(4) CH3COOH易溶于水，除了它是极性分子外，还因为 。 (5) 锰的一种晶胞结构如图所示，锰晶体中每个锰原子距离最近的锰原子数目为 。
解弱碱性
子电池的
键的数目
2019届高三模拟考试试卷(苏州) 化学参考答案及评分标准
1. D 2. A 3. C 4. B 5. D 6. C 7. A 8. A 9. B 10. B 11. AD 12. C 13. B 14. BD 15. CD 16. (12分，每空2分)
(1) ① 提高酸浸温度(将矿石粉碎)
② nS＋MnO2＋2H2SO4=====nSO4＋MnSO4＋S＋2H2O
(2) 取少量溶液，加入SCN溶液，再滴入少量氯水，若溶液不变成血红色，则溶液中不含铁元素
－＋
(3) ① 3Mn2＋＋ClO－3＋3H2O===3MnO2↓＋Cl＋6H 过量的NaClO3在酸性条件下与Cl－反应会生成有毒的Cl2 ② 2∶5 17. (15分)
(1) 醛基、羰基(4分) (2) 氧化反应(2分)
FeSO4
(3) (2分)
18. (12分)
(1) 将Fe3＋还原为Fe2＋(2分)
2－＋2＋
(2) 2MnO－4＋5C2O4＋16H===2Mn＋10CO2↑＋8H2O(2分) 偏高(2分) (3) 锥形瓶内溶液变浅红色且半分钟内不消失(2分)
＋3＋2＋
(4) 5Fe2＋＋MnO－4＋8H===5Fe＋Mn＋4H2O
－3－1－2
n(Fe2＋)＝5n(MnO－4)＝5×20.00×10 L×0.01 mol·L×10＝1.000×10 mol(1分) n(H2O)＝(5.000 g－4.460 g)÷18 g·mol－1＝3.000×10－2 mol(1分) 1∶x＝1.000×10－2 mol∶3.000×10－2 mol x＝3(1分)
晶体化学式为3Fe(C2O4)3·3H2O
1.000×10－2 mol×491 g·mol－1
晶体纯度＝×100%＝98.20%(1分)
5.000 g
19. (15分)
(1) ① 减缓硝酸的滴加速率或适当降低温度(2分)
②将生成的NO氧化为硝酸或使产生的NO部分转化为NO2，便于NOx被NaOH溶液完全吸收(2分) ③三颈烧瓶内无红棕色气体出现(2分) (2) ① 2Ni2＋＋4HCO－3===NiCO3·Ni(OH)2↓＋3CO2↑＋H2O(2分)
②取最后一次洗涤液，向其中滴加盐酸酸化的BaCl2溶液，若无明显现象则已洗涤干净(2分)
(3) 用pH计测定反应液3.2 20. (14分) (1) 不含(2分) (2) ① 2NH3＋3NaClO===N2↑＋3NaCl＋3H2O(2分) ② HClO(2分) pH过小，将NH3转化为NH＋4后较难除去(3分) ③ NaClO投入过多会将NH3氧化为NO－3等更高价态的物质，未能从溶液中除去(3分) (3) O2＋2e－＋2H2O===H2O2＋2OH－(2分) 21. (12分，每空2分) (1) [Ar]3d4 (2) sp2杂化 7 mol或7×6.02×1023 －3－ (3) SO24、PO4等 (4) 乙酸与水分子间可形成氢键 (5) 12
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