解析 以K2FeO4和Zn为电极材料，KOH溶液为电解质溶液的电池中，Zn为负极，发生反应：Zn－2e＋2OH===Zn(OH)2，K2FeO4为正极，发生反应：FeO4＋4H2O＋3e===Fe(OH)3↓＋5OH，放电过程中有OH生成，则电解质溶液的浓度增大，OH向负极迁移，故A正确。 答案 A 备考策略
判断电池的正、负极是解决原电池题目的基础，在此基础上我们可以解决诸如被氧化或被还原问题，电子、电流流向问题，溶液中离子流向问题。我们一般可以通过以下方法来判断原电池的正、负极：
(1)根据组成原电池的两极材料判断
一般相对较活泼的金属为负极，相对不活泼的金属或能导电的非金属为正极。 (2)根据电流方向或电子流动方向判断
在外电路，电流由正极流向负极；电子由负极流向正极。 (3)根据原电池里电解质溶液中离子的定向移动方向判断 在原电池的电解质溶液内，阳离子移向正极，阴离子移向负极。 (4)根据原电池两极发生的变化判断
原电池的负极发生氧化反应，正极发生还原反应。 (5)根据X极质量变化判断
工作后，X极质量增加，说明X极有物质析出，X极为正极；反之，X极质量减少，说明X极金属溶解，X极为负极。 (6)根据X极有无气体产生判断
工作后，X极上有气体产生，一般是发生了析出H2的电极反应，说明X极为正极。 (7)根据X极附近pH的变化判断
析氢或吸氧的电极反应发生后，均能使该电极附近电解质溶液的pH增大，因而工作后，X极附近pH增大了，说明X为正极。 考向二 原电池工作原理
2.(2019·浙江名师预测卷)nature期刊报道一例CH3OH—O2在新型聚合物催化下的原电池反应，其装置如图。下列说法不正确的是( )
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A.A为负极，CH3OH发生氧化反应
B.外电路中每转移3 mol电子，溶液中生成6 mol H C.电极B为正极，电极方程式为O2＋2e＋H=== HO2
D.使用新型聚合物催化，可以提高电池的放电效率，增加电池寿命
解析 A.从结构上分析A为负极，CH3OH失电子，发生氧化反应，正确；B.根据负极反应CH3OH＋H2O－6e=== CO2＋6H可知每转移3 mol电子，溶液中生成3 mol H，错误；C.B为正极，电极方程式为O2＋2e＋H=== HO2，正确；D描述正确。 答案 B 备考策略
在以往的选考题中，命题者经常在电流或电子流向，溶液中离子的移动，被氧化或被还原，正负极的反应现象等方面进行考查，我们只有深刻理解了原电池的工作原理的基础上才能轻松作答，具体可以参考以下总结。
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考向三 电极、电池反应式的书写
3.Mg-AgCl电池是一种以海水为电解质溶液的水激活电池。下列叙述错误的是( ) A.负极反应式为Mg－2e===Mg B.正极反应式为Ag＋e===Ag C.电池放电时Cl由正极向负极迁移
D.负极会发生副反应Mg＋2H2O===Mg(OH)2＋H2↑
解析 根据题意，Mg-海水-AgCl电池总反应式为Mg＋2AgCl===MgCl2＋2Ag。A项，负极反应式为Mg－2e===Mg，正确；B项，正极反应式为2AgCl＋2e===2Cl＋2Ag，错误；C项，对原电池来说，阴离子由正极移向负极，正确；D项，由于镁是活泼金属，则负极会发生副反应Mg＋2H2O===Mg(OH)2＋H2↑，正确。
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答案 B
4.(2018·河南省焦作市测试题)通过CO传感器可监测CO的含量，总反应为2K2FeO4＋3CO＋2KOH＋2H2O===2Fe(OH)3＋3K2CO3，其工作原理示意图如右，下列说法正确的是( ) A.Pt电极为负极，可以用Fe电极代替 B.工作时OH向K2FeO4电极移动
C.每转化3 mol CO，有2 mol K2FeO4被氧化
D.K2FeO4电极上的电极反应式是2FeO4＋8H2O＋6e===2Fe(OH)3↓＋10OH
解析 A项，若铁作为负极，铁失电子而不是一氧化碳失电子产生碳酸根离子，选项A错误；B项，一氧化碳在铂电极上失电子产生碳酸根离子，则铂电极为负极，K2FeO4电极为正极，原电池中阴离子OH向负极铂电极移动，B错误；C项，根据总反应2K2FeO4＋3CO＋2KOH＋2H2O===2Fe(OH)3＋3K2CO3可知，每消耗3 mol CO，有2 mol K2FeO4被还原，选项C错误；D项，K2FeO4电极上K2FeO4得电子产生Fe(OH)3，电极反应式是2FeO4＋8H2O＋6e===2Fe(OH)3↓＋10OH，D正确。 答案 D 备考策略
电极方程式的书写是原电池题目的难点所在，要写出符合实际和题意的电极方程式需要考虑以下几个方面：1.正负极材料；2.电解质溶液中的离子，尤其是酸碱性；3.电极方程式；4.氧化还原中的化合价知识；具体可以参照以下方法和步骤：
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在书写电极方程式时一定要注意以下问题：
1.正负电极反应式中的电子得失数目保持相等。例如Al-Cu-CuSO4构成的原电池的正极反应可表示为：3Cu＋6e===3Cu，负极反应式为：2Al－6e===2Al。
2.看负极反应生成的阳离子与电解质溶液中的阴离子能否共存，若不能共存，则该电解质溶液中的阴离子也要写入负极的电极反应式中。如Zn-Ag-KOH溶液构成的原电池中，因Zn失去电子生成的Zn能与OH反应，故负极上发生的反应为：Zn－2e＋2OH===Zn(OH)2。 3.要注意电解质溶液的性质。当正极上的反应物质为O2时，若溶液为碱性或中性时，电极反应式中不能出现H，电极反应式只能为O2＋2H2O＋4e===4OH；若溶液为酸性时，电极反应式中不能出现OH，电极反应式为：O2＋4H＋4e===2H2O 考向四 交换膜的作用
5.一种锂铜可充电电池，工作原理如下图。在该电池中，非水系电解液和水系电解液被锂离子固体电解质陶瓷片(Li交换膜)隔开。下列说法不正确的是( )
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A.陶瓷片允许Li通过，不允许水分子通过 B.放电时，N极为电池的正极
C.充电时，阳极反应为：Cu－2e===Cu D.充电时，接线柱A应与外接电源的正极相连
解析 A.非水系电解液和水系电解液被锂离子固体电解质陶瓷片(Li交换膜)隔开，则陶瓷片允许Li通过，不允许水分子通过，故A正确；B.放电时，金属锂是负极，发生失电子的氧化反应，M是负极，N为电池的正极，故B正确；C.充电时，阳极反应和放电时的正极反应互为逆过程，电极反应为：Cu－2e===Cu，故C正确；D.充电时，接线柱A 应与M极相连，M是负极，所以A外接电源的负极，故D错误；故选D。 答案 D 备考策略
在原电池的考查中，经常涉及到各种交换膜，对于交换膜我们要注意以下知识点： 1.离子交换膜的功能：
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