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齐鲁晟华制药甲维盐合成项目简本
第一节 项目概况
1、项目名称
齐鲁晟华制药甲维盐合成项目。 2、建设单位 齐鲁晟华制药。 3、建设性质 改扩建。 4、建设规模
该项目拟投资5656万元,主要产品为甲胺基阿维菌素苯甲酸盐即甲维盐,产品规模为甲维盐100t/a。
5、建设地点
齐鲁晟华制药甲维盐合成项目位于省市临邑县花园大街以北、犁城大道以南,现有厂区西北区域,该项目总占地面积2660m2,所在地为工业用地,符合临邑县土地规划要求。
6、项目建设的依据及产业政策的符合性分析 (1)产品介绍
【中文名】:甲胺基阿维菌素苯甲酸盐
【英文名】:Methylamino abamectin benzoate
【化学名称】:4“- 表- 4”- 脱氧-甲氨基阿维菌素苯甲酸盐。 【分子式】:Bla:C49H75NO13.C7H6O2 Blb:C48H73NO13.C7H6O2 【分子量】:Bla:1008.26 Blb:994.23 【CAS登记号】:137512-74-4
【性状】:原药为白色或淡黄色结晶粉末,熔点是141~146℃,溶于丙酮和甲醇,微溶于水,不溶于己烷,在通常储存情况下稳定,pH=5.0~7.0。
【产品说明】:甲维盐是1984年美国默克公司研制开发的一种高效、广谱、无公害生物杀虫剂。它是农用抗生素阿维菌素B1结构修饰产物,与母体阿维菌素相比对鳞翅目害虫幼虫的杀虫活性有明显的提高,毒性却大大降低。其主要是胃毒作用,并兼有一定的触杀作用,不具有杀卵作用。作用机理是增强神经传导物质如谷氨酸
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盐和氨基丁酸的作用,从而使大量的氯离子进入神经细胞,使细胞功能丧失,干扰神经传导。幼虫在接触药剂后很快停止进食,发生不可逆转的麻痹。药剂可以渗透到目标作物的表皮,形成一个有效的储存层,有长期的药效。本产品对鳞翅目的幼虫活性极高,如甜菜蛾、菜青虫、大豆夜蛾、烟草夜蛾、甘蔗夜蛾、银纹夜蛾、黏虫、苹果小卷蛾等,尤其是对棉铃虫和小菜蛾有特效。
(2)项目建设的必要性
阿维菌素原药高毒,目前阿维菌素制剂在一些地区的用量已经过大,残留超标。而且阿维菌素产品以乳油为主,有机物排放多,不利于环境安全。相对而言,甲维盐是阿维菌素的衍生物,甲维盐原药中等毒性,制剂低毒,不受风雨天气影响,对鳞翅目活性与阿维菌素相比提高1-3个等级。甲维盐的活性更高,残留更少、毒性更低,安全性更好。而且剂型先进,有利于环保。
从全球农药市场来看,生物农药及转基因技术农药的销售额只占据全球农药销售总额的10%,但这个数字在我国还不到5%,这也说明阿维菌素在国还有良好的市场拓展空间,随着农民对阿维菌素及其衍生物农药品种特性的认识提高,是当前生物农药市场中最受欢迎和极具竞争的产品。随着阿维菌素和甲氨基阿维菌素在水稻上大量使用,已经完成了最后一个大的市场开拓,预计发展的方向,主要是甲氨基阿维菌素取代阿维菌素的市场空间。
因此,本项目产品的市场前景是十分广阔的。 (3)政策符合性 ①产业政策符合性
根据《产业结构调整指导目录(2011年本)》的有关规定,拟建项目的工艺和产品不包括在鼓励、限制、淘汰类之列,符合国家的产业政策。
②农药产业政策符合性
根据《农药产业政策》[2010]1号文“第二章 产业布局‘第十一条 新建或搬迁的原药生产企业要符合国家用地政策并进入工业集中区,新建或搬迁的制剂生产企业在兼顾市场和交通便捷的同时,鼓励进入工业集中区’”。
拟建项目位于临邑循环经济示园区,该园区产业发展方向为以重点发展生物医药化工和碳化工及铸造加工行业为主的产业结构。用地为工业用地,符合临邑土地利用总体规划,符合国家供地政策。拟建项目的建设符合园区产业定位的要求。
“第四章产品结构:‘第十九条 国家通过科技扶持、技术改造、经济政策引导
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等措施,支持高效、安全、经济、环境友好的农药新产品发展,加快高污染、高风险产品的替代和淘汰,促进品种结构不断优化’”。
甲维盐是阿维菌素的衍生物,甲维盐原药中等毒性,制剂低毒,不受风雨天气影响,对鳞翅目活性与阿维菌素相比提高1-3个等级。甲维盐的活性更高,残留更少、毒性更低,安全性更好。而且剂型先进,有利于环保。符合产品结构的要求。
“第五章技术政策:支持和鼓励企业运用新技术和新装备,加快技术进步,提高信息化水平,实现生产连续化、控制自动化、设备大型化、管理现代化。”
拟建项目建设自动化控制设施,实现生产连续化,管理现代化,符合技术政策的要求。
由此可见,拟建项目的建设符合农药产业政策的要求。 ③农药工业“十二五”发展规划
《农药工业“十二五”发展规划》(2011-2015年)指出重要任务(二)优化产业布局:“新建农药原药企业向化工园区等专业工业园区或化工集中区聚集,制剂加工向交通便捷、靠近市场的地区转移,重要水源地、城市近郊等环境敏感地区的现有农药原药企业逐步实施搬迁入园” ;“大力调整产品结构。重点发展高效、安全、环保的杀虫剂和除草剂品种,包括常发性、难治害虫、地下害虫、线虫、外来入侵害虫的杀虫剂,适应耕作制度、耕作技术变革的除草剂等;积极发展果树和蔬菜用新型杀菌剂和病毒抑制剂,用于温室大棚、城市绿化、花卉、庭院作物的杀菌剂等;鼓励发展生物农药。大力推动农药剂型向水基化、无尘化、控制释放等高效安全方向发展。鼓励开发节约型、环保型包装材料。”
齐鲁晟华制药甲维盐项目位于临邑循环经济示园区,其产品质量和区域布局符合农药工业“十二五”发展规划要求。
第二节 工艺流程及产污环节分析
一、生产规模及基本情况
本项目生产甲维盐,年产量为100t,全年生产300批,单批次生产333.3kg。具体生产基本情况见表2-1。
表2-1 项目生产基本情况一览表 产品 甲维盐 年产量 100t/a 收率(%) 80 kg(批) 333.3kg/批 单批生产天数 1 生产批次 300 .
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二、生产工艺分析
该项目甲维盐生产主要是保护、氧化,胺化,还原脱保护等反应步骤。 1、反应原理 主反应: 保护反应
AVMB∥O1C5-OH+Cl-C-OCH2CH=CH2+ (CH3)2NCH2CH2N(CH3)2 阿维菌素
氯甲酸烯丙酯
AVMB∥O1C5O C-OCH2CH=CH2 + (CH3)2NCH2CH2N(CH3)2HCl
氧化反应
C5O C∥O-OCH2CH=CH2
AVMB1 + (CH+ CH3S∥OCH3
3)2NCH2CH2N(CH3)2 C4″-OH
二甲基亚砜
四甲基乙二胺
C∥O5OC-OCH2CH=CH2
AVMB1 + (CH3)2NCH2CH2N(CH3)2HCl
+CH3SCH3
C4″=O
二甲硫醚
甲胺化反应
C5OCOA C乙酸异丙酯 60℃
5OCOA AVMB1 +[(CH3)3SI]2NCH3 AVMB1催化剂A
+(CH3)3SIOSI(CH3)3
C4″=O 七甲基二硅氮烷 C4″=NCH3
硅醚
还原反应
C5OCOA CNaBH5OCOA 4/C2H5OH
AVMB1 +[H] AVMB1
+ BC2H5 C4”=NCH3 C4”-NHCH3
脱保护基反应
C5OCOA C5-OH
AVMB AVMBNaBH4/C2H5OH ∥O
1Cat B
1 +HOC-OCH2CH=CH2
C4”-NHCH3 C4”NHCH3
成盐反应
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+NaOH
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AVMB1C4”-NHCH3+C7H6O2 AVMB1C4”-NHCH3﹒C7H6O2
副反应: 保护反应
C5-OH
AVMB1 + 2Cl-C∥O-OCH2CH=CH2+2(CH3)2 NCH2CH2N(CH3)2
C4″-OH
AVMB1 C5OC∥O-OCH2CH=CH2
+ 2 (CH3)2NCH2CH2N(CH3)2HCl
∥O
苯甲酸
C4″OC-OCH2CH=CH2
还原反应
C5OCOA C5OCOA AVMB1 + H2O AVMB1
C4”=NCH3 C4”=O
2、生产工艺流程说明
⑴保护反应:在反应釜中投入阿维菌素、二氯甲烷,阿维菌素在物料口通过人工投加,二氯甲烷通过物料泵打入反应釜,搅拌溶解降温,降温至-20到-25℃时,滴加四甲基乙二胺二氯甲烷溶液和氯甲酸烯丙酯二氯甲烷溶液,溶液均通过物料泵将物料打入配置釜常温常压配置。该工序会有废气G1产生,主要污染物为二氯甲烷,通过强排风进入洗气塔处理。
⑵氧化反应:保护反应结束后,在其中加入四甲基乙二胺和二甲亚砜,在-13到-15℃时,滴加磷酸苯酯二酰氯二氯甲烷溶液,至反应结束即得氧化产物。该工序会有废气G2产生,主要污染物为二氯甲烷,通过强排风进入洗气塔处理。
⑶终止:将氧化反应得到的氧化产物通过抽真空系统加入2%的磷酸水溶液中调节pH,搅拌后静置分层,下层溶液待中和工序使用。
⑷一次萃取:在终止工序的上层溶液过吸料泵加入二氯甲烷,搅拌后静置分层,下层溶液待中和工序使用,上层溶液作为废水处理。该工序会有废水W1产生,主要污染物为磷酸、磷酸苯酯、四甲基乙二胺及少量的有机物。排入污水处理站处理。
⑸中和:将终止工序和一次萃取工序产生的下层溶液合并后,加入0.4%的氢氧
+ CH3NH2
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