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该原电池的负极电极反应式为： ；
⑵ N3与A、B形成的一种化合物互为等电子体，则N3的电子式为 ； ⑶ DA是原子晶体，其结构类似金刚石，为D、A两原子依次相同排四面体空间网状结构。如右图为两个中心重合、各面分别平行的两个体，其中心为D原子（用表示），试在小正方体的顶点画出A原子表示）的位置，在大正方体画出相应D原子的位置。 四、本题包括2个小题，共15分
21．（5分）配位化学自创立初期就与立体化学结下了不解之缘，配位化学奠基人A、Werner及其助手在配位立体化学方面的杰出贡献，于1913年荣获Nobel化学奖，今年恰逢他获奖100周年。 ⑴ 早在1903年就发现六氯铂（IV）酸与多硫化铵(NH4)2S5溶液混合，加热煮沸后即有一种红色物质析出，方程式为：H2PtCl6 +3(NH4)2S5=(NH4)2[Pt(S5)3] +4NH4Cl +2HCl。实验指出红色主要来源其配阴离子，它是仅有的几个纯无机的光学活性配阴离子之一。这一实验事实有力回击了认为只有有机配体才能产生手性源的质疑。试画出该配阴离子的一对光学异构体（其中可用表示）。
⑵ 四面体配合物中即使其中配体都不相同，由于配体的活动性而消旋很快，不易分离出光学对映体。但耐人寻味的是铍（II）与二（苯甲酰丙酮负离子）形成的配合物中，虽然配位的都为氧原子却能分离出一对稳定的光学对映体。试画出这对光学异构体并说明其具有光学活性的原因（苯甲酰丙酮负离子用
来表示）。
来列的正正（用
方
一
一
22．（10分）实验室用如图装置制备1-溴丁烷。已知有关物质的性质如下表：
名称 1-溴丁烷 正丁醇 1-丁烯 正丁醚 熔点/℃ 112.4 89.53 -185 95.3 沸点/℃ 101.6 117.3 -6.3 142.0 密度/g?cm-3 1.28 0.81 0.59 0.77 溶解性/g?(100mL溶剂)-1 水 0.06 9.01 不溶 0.05 乙醇 混溶 混溶 混溶 混溶 乙醚 混溶 混溶 混溶 混溶 浓硫酸 不溶 混溶 — 混溶 实验操作流程如下所示：
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回答下列问题：
⑴ C中漏斗一半扣在水面下、一半露在水面上的原因：_______________________________； ⑵
回流过程中生成
1-溴丁烷的化学方程式
_________________________________________；
⑶ 实验中往烧瓶中加1∶1的硫酸溶液，目的是_ __________； A．加水作反应的催化剂
B．降低硫酸浓度，以减少溴元素被氧化为Br2
C．降低硫酸浓度，以防止较多正丁醇转化成烯烃、醚等副反应发生
⑷ 制得的1-溴丁烷粗产物经常显红色，上述操作流程中为了除去红色杂质要加入试剂A溶液再洗涤，下列试剂中最合适作为试剂X的是 ；
A．水 B．饱和NaHCO3 C．KI溶液 D． 饱和NaHSO3 E．NaOH溶液
⑸下图为常压蒸馏和减压蒸馏装置图，减压蒸馏中毛细管的作用是 。 蒸馏操作时，蒸馏的速率不宜过快，原因是________________________________________。
五、本题包括3个小题，共28分
23．（8分）已知狄儿斯阿德尔反应为：
化合物A有如下转化关系。请给出A、B、C、D的结构简式。
CH3
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A 、B 、C 、D 。 24．（9分）杯芳烃是烃的衍生物，以“杯[n]芳烃”的形式命名，n是芳环的数目。下图所示的是叔丁基取代的杯[n]芳烃的结构简式。
OHOHOHHO OHOHOHOHOH OHOHOHOHOHHO 叔丁基取代的杯[4]芳烃 回答下列问题：
叔丁基取代的杯[5]芳烃 叔丁基取代的杯[6]芳烃
(1) 叔丁基取代的杯[n]芳烃的通式是： ；
(2) 若叔丁基取代的杯[n]芳烃在光照情况下和氯气反应时不取代苯环上的氢和酚羟基上的氢，则其一
氯代物有 种；若存在叔丁基取代的杯[2013]芳烃则光照情况下，其二氯代物有 种。
(3) 下列四张图中表示叔丁基取代的杯[6]芳烃的1H核磁共振谱图的是 ；
AB16014012010080PPM6040200654
PPM3210
CD765
25．（11分）1912年Victor Grignard因其对格氏试剂的研究而获诺贝尔化学奖。格氏试剂RMgX由Mg和卤代烃RX在室温下的干燥乙醚中反应制得。格氏试剂具碱性以及很强的亲核进攻能力，广泛用于复杂有机化合物的合物G的结构如右图所示，是著名的香料，其合成路线如下：
有很强的成。化合
4PPM3210
7654PPM3210学习必备 欢迎下载
⑴ 指出反应I的反应类型： ；
⑵ 写出下列物质的结构简式：B ，E ，F ⑶ A有多种同分异构体，其中苯环上有两种化学环境氢的同分异构体有 种。 ⑷ 写出下列反应的化学方程式：
①苯→C ； ②C→D 。 六、本题包括2个小题，共18分
26．（8分）测定某含I浓度很小的碘化物溶液时，可利用化学反应进行化学放大，以求出原溶液中碘离子的浓度。主要步骤如下：
①取100.00mL样品溶液，用溴将试样中I氧化成IO3，将过量的溴除去。 ②再加入过量的KI，在酸性条件下，使IO3完全转化成I2。
③将②中生成的碘完全萃取后，用肼（N2H4）将其还原成I，肼被氧化成N2。 ④将生成的I萃取到水层后用①法处理。
⑤将④得到的溶液加入适量的KI溶液，并用硫酸酸化。
⑥将⑤反应后的溶液以淀粉作指示剂，用0.1000mol·L-1的Na2S2O3标准溶液滴定，终点时消耗标准溶液18.00mL.
⑴ 上述6步操作共涉及4个离子反应，按反应顺序写出这4个离子方程式； ⑵ 列式计算该样品中I-的物质的量浓度。
27．（10分）硼及其化合物结构丰富多彩，给化学爱好者带来了无穷的乐趣。下列为含硼化合物的一些反应关系图（未配平）
反应①中B2O2
和
SF4以物质的量之比1：2反应；A与D均为6原子的二元化合物分子；A中硼的质量百分数为13.23%；K是一种可燃性单质气体；H在常态下为白色片状晶体；I中硼的质量百分数为25.45%；J是含有8个硼原子且结构中含有四面体和三角平面形的分子。
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⑴ 试写出①②③化学方程式； ⑵ 试确定G、H的化学式；
⑶ A的结构在气态和固态时有所不同，但配位数不变，只有在固态时才为平面状。请解释原因。 ⑷ 试画出J的结构。
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