第13章 羧酸及其衍生物

武汉工程大学化工与制药学院 有机化学习题集

CH3CH2COCH2CH3,CH3CH2CH2COOHCH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHOCH3CH2COCH2CH3CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHOCH3CH2COCH2CH3CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2COCH2CH3CH3CH2CH2CHONaOHaq,CH3CH2CH2CH2OH,CH3CH2CH2COOHCH3CH2CH2COONaOHCH3CH2CH2CHSO3NaNH23NHOHHClCH3CH2CH2COOHH+,H2OCH3CH2CH2CHOHClCH3CH2CCH2CH3NNHOHCH3CH2COCH2CH3

OCOCOCOC8. 写出下列化合物加热后生成的主要产物： 解：

1， 2－甲基－2－羟基丙酸

2， β－羟基丁酸

3， β－甲基－γ－羟基戊酸

4， δ－羟基戊酸

5， 乙二酸

(CH3)2CCOOHOHCH3CHCH2COOHOHCH3CH3CHCHCH2COOHOHHOCH2CH2CH2CH2COOHHOOCCOOHHCOOH+CH3CH3CH3CH3CH3CH=CHCOOHCH3OCOCO2OCO

9. 完成下列各反应式（写出主要产物或主要试剂）

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1.CH3CH2CN(D)P2O5(A)H2O,H+NH3NH3(C)CH3CH2COOH(B)CH3CH2COCl(G)CH3CH2CHOH2,Pd/BaSO4SOCl2(E)CH3CH2CONH2(F)NaOBr,NaOHCH3CH2NH22.1.C2H5MgBrH3O+2OHC2H5PBr31.Mg,(C2H5)2O2.CO2,H3O+C=OC2H5COOH2,3.ClCOClNH3H2NCONH2H2NCONH2H2NCONHCONH24.C=ONaCN,H2SO4OCOOHCNOCOH3O+OHCOOH

10. 完成下列转变：

1.CH3CH2COOHCH3CH2COOHNaCN[H]CH3CH2CH2COOHCH3CH2CH2OHH3O+PBr3CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2CNCH3CH2CH2COOH2.CH3CH2CH2COHCH3CH2CH2COOHKMnO4,H+CH3CH2COOHCl2/PCH3CH2CHCOOHClCH3CH2COOH-OHCH3CH2CHCOOHOH

3.

CH2COOHC=CH2

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C=CH2+HBrROORCH2BrMg,(C2H5)OCH2MgBr1,CO22,H3O4.CH2COOH

CH3COCH2CH2C(CH3)2COOHCH3COCH2CH2CBr(CH3)2CH3COCH2CH2CBr(CH3)2Mg,(C2H5)OOHOCH2CH2OH/H+OOCH3CCH2CH2CBr(CH3)21.CO22.CH3OCH3CCH2CH2CMgBrCH3H3O+CH3COCH2CH2C(CH3)2COOH

11. 试写出下列反应的主要产物： 解：

1.CH2CH2COOHCH2CH2COOHP2O5COOCO2.CCOOC2H5+CCOOCH25H2SO4COOC2H5COOC2H53.+NaCr2O7COOHCOOH4.+H+KMnO4COOHCOOH5.18COOH+CH3OHH+COCH3O+H2O18

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6．（R）－2－溴丙酸 + (S)－2－丁醇 H +/⊿

BrCH3HH+OHCOOH+CH3CH2HCH3BrCH3CHOC2H5OCH3H

7.8.CH3CH2COONaOCH2CH2CC+CH3CH2CH2COCl2CH3CH2CH2COOCCH2CHCH3OC2H5OCCH2CH2COC2H5OOOO+C2H5OH9.CH3+-NaOBrOHCH3NH2CONH210.CONH2+P2O5CN

12. 预测下列化合物在碱性条件下水解反应的速度顺序

1.CH3COOCH3HCOOCH3>CHCOOCH>CHCOOCH>CHCOOCH(CH)>CHCOOC(CH)333253333CH3COOC2H5CH3COOCH(CH3)3CH3COOC(CH3)3HCOOCH333

解：酯的羰基上亲核加成－消除反应活性由诱导效应和立体效应决定，也由离去基团的离去能力来决定，离去基团离去能力越强活性越强。离去基团的离去能力与其碱性强度成反比，碱性越强越不易离去，因为碱性强度顺序为：

CH3O->C2H5O->(CH3)2CHO->(CH3)3CO-