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高考化学《分子间作用力与氢键》考点例析及高分冲刺强化训练

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高考化学《分子间作用力与氢键》考点例析及高分冲刺强化训练

I、考点例析 【基本考点荐入】 考点聚焦 1.掌握分子间作用力的本质及分子间作用力与化学键的区别

2.掌握影响分子间作用力的因素,了解分子间作用力对物质性质的影响 3.了解氢键及氢键对物质性质的影响

知识梳理 一、分子间作用力

1.概念:分子间作用力又称 ,是广泛存在于分子与分子之间的较弱的电性引力,只有分子间充分接近时才有分子间的相互作用存在。

2.影响分子间作用力大小的因素:

(1)组成与结构相似的物质,相对分子质量 ,分子间作用力越大 (2)分子的极性越大,分子间作用力 (3)分子的空间构型:一般来说,分子的空间型越对称,分子间作用力越小 3.分子间作用力对物质性质的影响

分子间作用力主要影响物质的物理性质,如 、 等 二、氢键

氢键是除范德华力外的另一种 ,它是由已经与电负性很强的原子形成共价键的氢原子与 中电负性很强的原子之间的作用力;氢键不仅存在于分子与分子之间,也可存在于分子内。与化学键相比,氢键是一种较弱的作用力,但比范德华力大。

试题枚举 【例1】下列变化中,不存在化学键断裂的是 A.氯化氢气体溶于水 B.干冰气化 C.氯化钠固体溶于水 D.氢气在氯气中燃烧

解析:氯化氢气体溶于水,电离出H+和Cl-,原有的共价键被破坏;氯化钠固体溶于水,氯化钠固体中不能自由移动的Na+和Cl-变成能够自由移动,原有的离子键被破坏;干冰是由分子构成的,气化时只要克服分子间作用力,不要破坏分子内的化学键;氢气在氯气中燃烧是化学变化,必然有化学键的断裂。

答案: B

【例2】下列实验事实不能用氢键来解释的是

A.冰的密度比水小,能浮在水面上

B.接近沸点的水蒸气的相对分子质量测量值大于18 C.邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛

D.H2O比H2S稳定

解析:氢键使冰晶体中的水分子呈一定规则排列,空间利用率低,密度小;氢键使接近

沸点的水蒸气中含有少量(H2O)2;邻羟基苯甲醛存在分子内氢键,而对羟基苯甲醛存在分子间氢键,增大了分子间作用力,沸点较高。H2O比H2S稳定是因为H-O比H-S稳定 答案:D。

【例3】下列物质中分子间能形成氢键的是 A.N2 B.HBr C.NH3 D.H2S 解析:A-H……B,A、B为N、O、F 答案:C

【例4】试从不同角度解释:乙醇(C2H5OH)和二甲醚(CH3OCH3)的化学组成均为C2H6O,但乙醇的沸点为78.5℃,而二甲醚的沸点为-23℃?

解析:乙醇(C2H5OH)和二甲醚(CH3OCH3)的化学组成相同,两者的相对分子质量也相同,不同的是二者的极性、对称性不同,且乙醇能满足氢键的形成条件,从不同点加以解释。

答案:①乙醇的极性强,分子间作用力大,沸腾时需要提供更多的能量去破坏分子间作用力②乙醇分子之间能形成氢键,使分子间产生了较强的结合力,沸腾时需要提供更多的能量去破坏分子间氢键,而二甲醚分子间没有氢键,上述两点使乙醇的沸点比二甲醚的高。 【考点解析】

一、分子间作用力 1、极性分子与非极性分子

每个分子中正、负电荷总量相等,整个分子是电中性的。但对每一种电荷量来说,都可设想一个集中点,称“电荷中心”。在任何一个分子中都可以找到一个正电荷中心和一个负电荷中心。

⑴极性分子:若正电荷中心和负电荷中心不相互重合的分子叫极性分子。 ⑵非极性分子:若正电荷中心和负电荷中心相互重合的分子叫非极性分子。

⑶在简单双原子分子中,如果是两个相同的原子,由于电负性相同,两原子所形成的化学键为非极性键,这种分子是非极性分子。如果两个原子不相同,其电负性不等,所形成的化学键为极性键,分子中正负电荷中心不重合,这种分子就为极性分子。

⑷复杂的多原子分子来说,若组成的原子相同(如S8、P4等),原子间的化学键一定是非极性键,这种分子是非极性分子(O3除外,它有微弱的极性)。如果组成的原子不相同(如

CH4、SO2、CO2等),其分子的极性不仅取决于元素的电负性(或键的极性),而且还决定于分子的空间构型。如CO2是非极性分子,SO2是极性分子。 2、分子偶极矩(μ):衡量分子极性的大小

⑴μ=q.d d为偶极长(正负电重心之间的距离),d为正负电荷中心上的电荷量, μ可用实验测定,单位是库·米(C·m)。 ⑵应用:

① 若某分子μ=O则为非极性分子,μ≠0为极性分子。μ越大,极性越强,因此可用μ比较分子极性的强弱。如μHCl = 3.50×10

-30

C·m,μH2O = 6.14×10

-30

C·m

②用μ验证或判断某些分子的几何构型。如NH3和BeCl3都是四原子分子。μNH3 = 4.94×10

-30

C·m,μBeCl3 = 0 C·m,说明NH3是极性分子为三角锥形,BeCl3为非极性分子

为平面三角形的构型。 ⑶诱导偶极和瞬间偶极

①诱导偶极:外电场影响下所产生的偶极

② 瞬间偶极: 在某一瞬间,分子的正电荷重心和负电荷重心会发生不重合现象,这时所产生的偶极

3. 分子间作用力 (范德华力)

化学键的结合能一般在 10 21.0 kJ · mol-1 数量级,而分子间力的能量只有几个 kJ · mol-1 。

⑴取向力:极性分子之间的永久偶极而产生的相互作用力。它仅存在于极性分子之间。 【注意】取向力的本质是静电作用。分子的极性越大,取向力越大;温度越高,取向力越小。

⑵诱导力:诱导偶极同极性分子的永久偶极间的作用力

极性分子作为电场,使非极性分子产生诱导偶极或使极性分子的偶极增大(也产生诱导偶极),这时诱导偶极与永久偶极之间产生诱导力。因此诱导力存在于极性分子与非极性分子之间,也存在于极性分子与极性分子之间。

【注意】诱导力的本质也是静电作用。一般来说,极性分子的极性越大,诱导力越大。分子的变形性越大,诱导力也越大。诱导力与温度无关。 ⑶色散力:由于存在“瞬间偶极”而产生的相互作用力。

由于各种分子均有瞬间偶极,故色散力存在于极性分和极性分子,极性分子和非极性分子及非极性分子和非极性分子之间 。

非极性分子_+_+极性分子极性分子+_+_极性分子非极性分子+_诱导_+产生诱导偶极+_诱导力+_产生瞬时偶极_+_+色散力_++取向作用_取向力+【注意】色散力的大小与分子的变形性有关。分子变形性越大,色散力就越大。 ⑷分子间作用力的特点

①本质是一种电性作用力(静电吸引),永远存在于分子之间。

②力的作用很小。一般只有几—几十千焦每摩,比化学键键能小1-2个数量级。 ③无方向性和饱和性。

④作用范围:是短程力,作用范围仅几百库·米,当分子间距离为分子本身直径的4~5倍时,作用力迅速减弱。

⑤对大多数分子,色散力是主要的,一般相对大小,色散力>取向力>>诱导力。 ⑸影响分子间作用力的因素:

①分子间距离,这是主要因素,距离增大,作用力迅速减弱。

②取向力还与温度和分子的极性强弱有关:温度升高,取向难,取向力减弱,分子偶极矩越大,取向力越强。

③诱导力还与极性分子极性强弱和非极性分子的变形性大小有关:极性分子偶极矩越大,非极性分子极化率越大,诱导力越强。

④色散力主要与分子的变形性有关,即分子极化率越大,色散力越强。 ⑹分子间力对物质物理性质的影响: 主要影响熔、沸点、气化热、熔化热。 ①液态物质分子间力越大,气化热越大,沸点越高。 ②固态物质分子间力越大,熔化热越大,熔点越高。

③一般说:结构相似的同系列物质(如X2)相对分子质量越大,分子变形性也越大,分子间力越强,物质的熔、沸点就越高。

④相对分子质量相等(如H3PO4、H2SO4)或近似而体积大的有较大变形性熔、沸点相对较高。

⑤溶质或溶剂(若它们是同系列,如有机物中)的极化率α越大,分子变形性和分子间的力越大,溶解度越大。

⑥分子极性小的(如聚乙烯、聚异丁烯等)分子间力小,硬度不大,含有极性基因的有机玻璃等物,分子间力较大,具有一定的硬度。 二、氢键

在HX熔、沸点变化出现反常,这是因除分子间力外,还有氢键。 1、氢键的形成

氢键的生成,主要是由偶极与偶极之间的静电吸引作用。当氢原子与电负性甚强的原子(如A)结合时,因极化效应,其键间的电荷分布不均,氢原子变成近乎氢正离子状态。此时再与另一电负性甚强的原子(如B)相遇时,即发生静电吸引。因此结合可视为以H离子为桥梁而形成的,故称为氢键。 ⑴氢键的表示:A─H---B

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