烯烃和炔烃的命名

烯烃和炔烃

1. 烯基、亚基和炔基 （1）烯基

烯烃去掉一个氢原子，称为某烯基（?enyl）。烯基的编号从带有自由价（free valence）的碳原子开始，烯基的英文名称用词尾“enyl”代替基的词尾“yl”。下面是三个烯基的普通命名法和IUPAC命名法。

CH3CH2普通命名法:CHCH3CHCHCH2CHCH2烯丙基allyl2?丙烯基2?propenylCH2C乙烯基vinyl乙烯基ethenyl丙烯基propenyl1?丙烯基1?propenyl异丙烯基isopropenyl1?甲基乙烯基1?methylethenylIUPAC命名法:

（2）亚基

有两个自由价的基称为亚基（?ylidene或?ylene）。有两种类型。R2C= 型亚基英文命名用词尾“ylidene”代替基的词尾“yl”。例如：

H2C亚甲基methylideneCH3CH亚乙基ethylidene(CH3)2C亚异丙基isopropylidene

型亚基英文用词尾“ylene”代替基的词尾“yl”。中文命名要在名称前标上两个自由价原子的相对位置。例如：

(CH2)n(n ? 1, 2, 3...)CH2亚甲基methyleneCH2CH21,2?亚乙基ethyleneCH2CH2CH21,3?亚丙基trimethylene

以上两种亚基的名称在普通命名法和IUPAC命名中均适用。 （3）炔基

炔烃去掉一个氢原子即得炔基，词尾用ynyl代替相应烷基的词尾yl，如：

HCCH3CCCHCCCH2乙炔基ethynyl1?丙炔基1?propynyl丙炔基(普通命名法)2?丙炔基2?propynyl炔丙基(普通命名法)

2. 烯烃和炔烃的系统命名

（1）单烯烃和单炔烃的系统命名

单烯烃的系统命名可按下列步骤进行：

（i）先找出含双键的最长碳链，把它作为主链，并按主链中所含碳原子数把该化合物命名为某烯。如主链含有四个碳原子，即叫做丁烯。十个碳以上用汉字数字，再加上碳字，如十二碳烯。

（ii）从主链靠近双键的一端开始，依次将主链的碳原子编号，使双键的碳原子编号较小。

（iii）把双键碳原子的最小编号写在烯的名称的前面。取代基所在碳原子的编号写在取代基之前，取代基也写在某烯之前。

（iv）若分子中两个双键碳原子均与不同的基团相连，这时会产生两个立体异构体，可以采用Z、E构型来标示这两个立体异构体。即按顺序规则，两个双键碳原子上的两个顺序在前的原子（或基团）同在双键一侧的为Z构型（Z configuration）（德文，Zusammen，在一起的意思），在两侧的为E构型（E configuration）（德文，Entgegen，相反的意思）。

大小H3CHCCCH3H大小大小H3CHHCCCH3大小(Z)?2?丁烯(E)?2?丁烯

在采用Z、E标示双键构型以前，曾采用顺、反来标示双键的构型，规定连在两个双键碳原子上的相同或相似的基团处于双键同侧称为顺，处在双键异侧称为反。由于该法在判断相似基团时会出现一些混淆，现在大都采用Z、E构型标示。

（v）按名称格式写出全名。英文命名时将某烷的词尾ane改为ene，即为某烯的名称。

分析两个实例：

H3CH2CH2C8 7 6HC5 4CH3C3CCH2CH32 1HH

分子中只有一个官能团：碳碳双键。选含碳碳双键的最长链为主链。由于双键处于链的中间，因此无论从左向右编号还是从右向左编号，双键的位置号均为4。在无法根据官能团的位置号来确定编号方向时，应让取代基的位号尽可能小，所以采用自右向左的编号方式。本化合物的碳3是手性碳，其构型为S，分子中的碳碳双键为Z构型。因此本化合物的中文名称是(3S,4Z)?3?甲基?4?辛烯。英文名称是(3S,4Z)?3?methyl?4?octene。ene是烯烃名称的词尾。

CH2CH345621CH3CH3

该化合物的双键在环中，所以母体是环己烯。编号时，首先要使官能团的位号尽可能小，所以环中，主官能团的位号为1。其次，要使取代基的位置号也尽可能小，因此，本题按逆时针方向编号。分子中的碳3为手性碳，但因结构式中未明确标明构型，所以命名时不涉及。本化合物的中文名称是3?(2?甲基丙基)环己烯或3?异丁基环烯。其英文名称为3?(2?methylpropyl)cyclohexene或3?isobutyl cyclohexene。

下面是几个命名的实例：

CH3CH3CH2CHCH2CH3CHCHCH3CH3CCHCH2CHCH2CH3CH33?(二级丁基)环戊烯3?(sec-butyl)cyclopenteneCH2CH31?丁烯1?butene2?丁烯2?butene3, 3?二甲基?1?戊烯3, 3?dimethyl?1?pentene

(CH3)2CHCHCC(CH3)3HH3CCHCCH2CH2CH3CH2CCH2CH3H3CHClCBrCHCl(Z)?或顺?2,2,5?三甲基?3?己烯(Z)?或cis?2,2,5?trimethyl?3?hexene(5R,2E)?5?甲基?3?丙基?2?庚烯(5R,2E)?5?methyl?3?propyl?2?heptene(Z)?或反?1,2?二氯?1?溴乙烯(Z)?或trans?1?bromo?1,2?dichloroethylene从上面的命名中可以看到，顺、反与Z、E在命名时并不完全一致，即顺型不一定是Z构型，反型也不一定是E构型。

单炔烃的系统命名方法与单烯烃相同，但不存在确定Z、E构型的问题。炔的英文名称是将相应烷烃中的词尾ane改为yne。

ClCH3CHCHCH3CH2CCCH3CH3CHCHCH2CCCH3乙炔ethyne2?戊炔2?pentyne5?甲基?6?氯?2?庚炔6?chloro?5?methyl?2?heptyne

(2) 多烯烃或多炔烃的系统命名

多烯烃的系统命名按下列步骤进行。

（i）取含双键最多的最长碳链作为主链，称为某几稀，这是该化合物的母体名称。主链碳原子的编号，从离双键较近的一端开始，双键的位置由小到大排列，写在母体名称前，并用一短线相连。

（ii）取代基的位置由与它连接的主链上的碳原子的位次确定，写在取代基的名称前，用一短线与取代基的名称相连。

（iii）写名称时，取代基在前，母体在后，如果是顺、反异构体，则要在整个名称前标明双键的Z、E构型。

二烯烃的英文名称以adiene为词尾，代替相应烷烃的词尾ane。 例如：

CH2CH2CH2CCHCHCH3CHCH2CH21, 2?丁二烯(1, 2?butadiene)1, 3?丁二烯(1, 3?butadiene)CCH3CH2-甲基?1, 3?丁二烯(2-methyl?1, 3?butadiene)