烃类加成反应、取代反应的条件

烃类加成反应取代反应的条件

一、烯烃、炔烃、芳香烃的加氢反应一般都要用Ni 、Pt 等金属作催化剂，因为这些过渡金属的某种表面作用能帮助H-H键和烃分子中 π键断裂。如：

H-H+CH2=CH2NiH-H+CH2==CH2CH3-CH3

烃为气体时，可以与氢气混合通过催化剂进行加氢，烃为液体或固体时可先将烃溶解在加有催化剂的惰性有机溶剂中再通入氢气进行加氢。

二、不饱和烃与卤素的加成反应是在Cl2 、Br2分子“异裂”的情况下进行的。所谓“异裂”就是电子对分配不均匀的分裂。如Br-Br 分裂成Br 和 Br （所产生的Br 被双键上π电子云吸引，从而将π键破坏，即发生所谓的“亲电加成”）。极性的 H2O 分子对异裂是有帮助的，使反应速度增大，所以一般烯烃、炔烃的加成用溴水或氯水而不用液溴或纯氯。此外，溴水含溴自然比液溴中少，作为检验不饱和烃的特征反应，溴水褪色更迅速。

三、烷烃中H 被 Cl 取代的反应是一种“自由基反应”。这种自由基反应的特征是反应过程中 C-H 键和 Cl-Cl 键在光照条件下发生“均裂”，产生诸如CH3· 、H· 、Cl· （即

） 等中性的“自由基”，这些自由基再重新组合，生成CH3Cl 、HCl 等分子。因此，烷烃的氯代、溴代条件是光照。有时热能也能引发这种“均裂”，因此加热也可以代替光照。

由于分子间的作用力，水分子的存在会影响卤素分子、烷烃分子的“均裂”（使它们不容易分解成中性的自由基），所以烷烃的取代反应一般用氯气或溴蒸气而不用氯水或溴水。

CH2=CH-CH3和

CH3+

-+

中甲基上的H 都可以类似地被卤素原子取代，它们被

卤代的条件与烷烃卤代的条件可以相提并论。

四、卤素在苯环上的取代是卤素分子率先进行“异裂”的反应（叫亲电取代反应），且由于苯环上的π键远不如烯、炔烃中的π键容易破坏（取代过程大π键要产生瞬时的变异），这里异裂产生的Br 和Br 需要更大的稳定性。这时H2O 分子已不能胜任帮助“异裂”的任务。需要改用FeBr3 。 FeBr3 能与 Br 较稳定地结合，生成某种络合物，从而保证足够的 Br 向苯环上的大π键进攻，因此苯环上的卤代反应可改用，铁屑（继而生成FeBr3 或FeCl3 ）作催化剂。同时为了加快反应速度不用溴水、氯水而用液溴或纯氯。

五、苯环上加卤素的反应也是一种自由基反应，因此由苯制六六六（C6H6Cl6）的加成反应也以光照为条件。当然，“光照”仅是一个笼统的说法，究竟用多大的波长的光来对分子进行光照，还要视不同反应具体确定。

+

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