专题十四 有机推断与合成
【考纲解读】
1、未知有机物的确定：官能团、结构简式的书写。 2、官能团的转化、保护。 3、合成路线：分析、流程设计。 【考点回顾】
1.完成下列转化关系中标号反应的化学方程式，并指出反应类型。
①______________________________，______________________________________________； ②______________________________，______________________________________________； ③______________________________，______________________________________________； ④______________________________，______________________________________________； ⑤______________________________，______________________________________________； ⑥______________________________，______________________________________________。 催化剂
【答案】①CH2===CH2＋HBr――→CH3CH2Br 加成反应
乙醇
②CH3CH2Br＋NaOH――→CH2===CH2↑＋NaBr＋H2O 消去反应 △NaOH③CH3CH2Br＋H2O――→CH3CH2OH＋HBr 取代反应 △
NaOH④CH3CHO＋2Cu(OH)2――→CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2O 氧化反应 △
⑤CH3CHO＋HCN―→⑥CH3CH2OH＋CH2===CHCOOH
浓H2SO4
△
加成反应
CH2===CHCOOCH2CH3＋H2O 酯化反应或取代反应 2、完成下列官能团的衍变关系。
（1）反应条件：
①________________________________________________________________________；
⑤________________________________________________________________________。 （2）结构简式：
②________________________________________________________________________； ③________________________________________________________________________； ④________________________________________________________________________。
【答案】（1）NaOH水溶液，加热 浓硫酸，加热
（2）RCH2OH RCHO RCOOH 【题型预测】
题型1 官能团的转化与反应类型判断
1．[2015·江苏，17（1）（2）]化合物F是一种抗心肌缺血药物的中间体，可以通过以下方法合成：
SOCl2
C14H14O2――→
A B
C
D
E
F
（1）化合物A中的含氧官能团为________和________(填官能团名称)。 （2）化合物B的结构简式为________；由C→D的反应类型是________。 【答案】（1）醚键 醛基 （2）
取代反应
【解析】（1）根据A的结构简式可知，A中的含氧官能团为醚键和醛基。（2）B的分子式C14H14O2，比化合物
A的分子式多了两个H，所以发生的反应是—CHO被还原为—CH2OH(NaBH4一般都作还原剂)。由C→D发生的反应是—Cl被—CN取代的反应。 【归纳】
1、常见物质类别的转化与反应类型的关系
2、牢记特殊反应条件与反应类型的关系
（1）NaOH水溶液，加热——卤代烃水解生成醇、酯类的水解反应。 （2）NaOH醇溶液，加热——卤代烃的消去反应，生成不饱和烃。
（3）浓硫酸，加热——醇的消去反应、酯化反应、苯环的硝化、纤维素的水解等。 （4）溴水或溴的CCl4溶液——烯烃或炔烃的加成、酚的取代反应。 （5）O2/Cu或Ag，加热——醇催化氧化为醛或酮。 （6）新制Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液——醛氧化成羧酸。 （7）稀硫酸，加热——酯的水解、淀粉的水解。
（8）H2、催化剂——烯烃(或炔烃)的加成、芳香烃的加成、酮或醛还原成醇的反应。 3、弄清官能团转化时，断键和成键的特点
（1）取代反应的特点是“有上有下或断一下一上一”(断了一个化学键，下来一个原子或原子团，上去一个原子或原子团)。
（2）加成反应的特点是“只上不下或断一加二，从哪里断从哪里加”。 （3）消去反应的特点是“只下不上”，不饱和度增加。
题型2 有机合成中未知物的确定
2．(2015·海南，18－Ⅱ)芳香化合物A可进行如下转化：
回答下列问题：
（1）B的化学名称为_____________________________________________________________。 （2）由C合成涤纶的化学方程式为__________________________________________________。 （3）E的苯环上一氯代物仅有两种，E的结构简式为
________________________________________________________________________。 （4）写出A所有可能的结构简式___________________________________________________。
（5）写出符合下列条件的E的同分异构体的结构简式
________________________________________________________________________。 ①核磁共振氢谱显示苯环上仅有两种氢 ②可发生银镜反应和水解反应
【答案】（1）醋酸钠(或乙酸钠)
催化剂
＋nHOCH2CH2OH――→
（2）
＋(2n－1)H2O
（3）
（4）
（5）
【解析】根据题给流程和信息推断B为CH3COONa，C为HOCH2CH2OH。（1）B为CH3COONa，化学名称为醋酸钠。
（2）乙二醇与对苯二甲酸发生缩聚反应生成涤纶，根据缩聚反应规律可写出化学方程式。（3）由E的
苯环上一氯代物仅有两种，可知E为对羟基苯甲酸，结构简式为，则D为
。（4）A的结构为苯环上连接CH3COO—和—COOCH2CH2OH两个基团，有邻、
间、对3种结构，结构简式分别为
。（5）由条件①核磁共振氢谱显示苯环上仅有两种氢，可知
苯环上有两个支链且处于对位，②可发生银镜反应和水解反应，说明E的同分异构体为甲酸酯类，E的同分
异构体的结构简式为【归纳】
有机推断的常用突破口 （1）特殊条件
反应条件 X2、光照 Br2、Fe(或FeBr3) 浓溴水 H2、催化剂(如Ni) 浓硫酸、加热 稀硫酸、加热 NaOH水溶液、加热 NaOH醇溶液、加热 O2、Cu或Ag、加热 银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液 水浴加热
（2）特征反应
①醇的氧化反应和醛、酮的还原反应。 氧化
a．—CH2OH还原—CHO或—COOH
。
反应类型 烷烃、烯烃(或芳香烃)烷基上的取代反应 苯环上的取代反应 酚羟基邻、对位的取代反应，以及碳碳双键、碳碳三键的加成反应 碳碳双键、碳碳三键、苯环的加成反应 酯化反应，苯环上的硝化反应，醇的消去反应 酯的水解反应，蔗糖、淀粉的水解反应 卤代烃或酯的水解反应 卤代烃的消去反应 醇的催化氧化反应 醛基的氧化反应 苯的硝化反应，银镜反应，制取酚醛树脂的反应 b．
c．
②由消去反应确定—OH或—X的位置。
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