(2) 与μA=μA+ RTln(xAγA)=μA+ RTlnxA+ RTlnγA 比较
$$?A= exp[cnB2/RT(nA+nB)2]=exp(cxB2/RT) (4分) ?A= 1，必须使 c= 0
$$ (3) 要使
则 G =nAμA+nBμB+RT(nAlnxA+nBlnxB) (2分) 四、问答题 ( 共 4题 20分 ) 29. 5 分 (0272)
[答] (?U/?V)T?[?[(3/2)nRT+C]/?V]T=0
H=U+pV (2分)
(?H/?V)T?(?U/?V)T???(nRT)/?V?T=0 (3分)
30. 5 分 (0793)
[答] 终态温度为 T = (T1+ T2)/2 (1分) ΔS1= mCpln[(T1+ T2)/2T1] ，
ΔS2= mCpln[(T1+ T2)/2T2] (1分) ΔS =ΔS1+ΔS2 = 2m[Cpln(T1+ T2)/2(T1T2)1/2] (1分) 当 T1≠ T2，(T1-T2)2> 0
则 T1+ T2> 2(T1T2)1/2 (2分)
所以ΔS > 0
31. 5 分 (3360)
[答] N2O4(g) = 2NO2(g) 开始/mol 1 0 平衡/mol 1-α 2α
B=(1+α)mol 平衡分压pB：[(1-α)/(1+α)]p ; [(2α)/(1+α)]p Kp=[p(NO2)]2/p(N2O4) =[4α2/(1-α2)]p 即
α=[Kp/(4p+Kp)]1/2 (3分) 定温下改变压力, Kp不变,若增大总压力, 则解离度变小,平衡向N2O4方向移动。 (2分)
32. 5 分 (2445)
[答] 在未通入HCl(g)前,该体系中 NH4Cl(s)=NH3(g)+HCl(g) s=3 , R=1 , R'=1 按相律 f=(s-R-R')- Φ+2=(3-1-1)-2+2=1
所以,指定温度后,压力也就不能改变了。 (1分) 但当外面再通入HCl(g)后,体系p(HCl)∶p(NH3) 不再保持1∶1,R'=0, 则 f=(s-R-R')- Φ+2=(3-1-0)-2+2=2 (2分) 说明此时 T,p 都可独立改变,即在指定温度下,体系的压力可以不同仍保持此多相
平衡。 (2分)
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