废酸组分及其变化

废酸组分及其变化

废酸从低浓度酸沉降罐流到废酸罐，烷基化装置的废硫酸一般组成如下：可滴定酸88.5-90.0、有机烃5-7、水1.0-2.0，有机硫酸盐1.0-2.0以及磺酸等组分；废酸储存时间延长，以上组成可能发生变化，因为组分会缓慢的继续反应。上述“有机烃”主要是指在烷基化反应中形成的烃类及其聚物C4-C20，这些聚合物一般被成为酸溶性油或者“红油”，含有大量双键共轭二烯烃、C5环极其支链化合物。

这些聚合物可以和硫酸反应生成二氧化硫和水。因此，随着时间的增长，废酸中的二氧化硫和水的含量会增加。随着二氧化硫和水的产生，聚合物的H/C相应降低，最终可能形成高碳固体沉积物，然而这种情况一般只会在废酸超期存放时发生。

上游装置的操作异常可能会影响废酸的含水量。废酸也可以从空气当中迅速吸收水分，因此废酸在送往再生装置之前的总存放时间和存放方式，都会对其组成造成影响。前面提到的废酸组成中的磺酸是一种类似于前述“水不溶物”的复杂物质，但性质比后者稍微活泼，“有机硫酸盐”主要是显弱碱性的双丁基硫酸盐和显弱酸性的单基硫酸盐。

废酸中也可能存在有限的二氧化硫与水反应形成的亚硫酸。亚硫酸会和铁发生反应，是铁以离子态存在于浓硫酸中，随着储存时间的延长，废酸对罐壁的腐蚀越严重，废液中铁含量越多。

1废酸存放时间长的最终结果是：高碳固体沉积物增多、部分有机物碳化以及富含铁离子。裂解炉设计时废酸裂解的停留时间是一定范围内，高碳固体沉积物等杂质所需时间大于该停留时间，造成不完全燃烧产生升化硫等杂志，从而引起锅炉段列管堵塞；同时含量较高的铁离子也会在高温下生成氧化铁与上述硫化物等杂质一同堵塞炉管以及空气烟气换热器管。以上杂质质地坚硬不易清楚，随着生产时间推移进一步导致孔隙越来越小，炉管前后压差增大，最终导致生产无法维持。

废酸存放时间长还会引起燃料气消耗量增加、耗氧量增加等一系列异常情况。

——陈工176823427182019年5月31日星期五

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