第七章 电化学
一.填空题:
1. 若原电池Ag(s)|AgCl(s)|HCl(α)|Cl2(g,p)|Pt(s) 的电池反应写成以下两种反应式 (1) Ag(s)+1/2 Cl2(g)=AgCl(s) △rGm(1) , E(1) (2) 2Ag(s)+ Cl2(g)=2AgCl(s) △rGm(2) , E(2)
则△rGm(1)与△rGm(2)的关系( ), E(1)与E(2)的关系( )。
θ
2. 若想通过测量原电池电动势的方法来测取AgCl(s)的△fGm,则需设计成一原电池,该原电池为( )。
3. 无论电解池或原电池,极化的结果都使阳极的电极电势( ),阴极电极电势( )。
4.在等温等压条件下原电池可逆放电,电池反应的焓变ΔrHm 与等压可逆热效应Qp的关系为( )。 二.单项选择题:
-1
1. 组成b=0.50mol·kg的Al2(SO4)3水溶液,若已知其在温度T时的离子平均活度因子γ±=0.75,则Al2(SO4)3的整体活度α{ Al2(SO4)3}=( )。
(A) 1.275 (B) 0.801 (C) 0.957 (D) 无法计算
2. 在25℃时,将硫酸溶液的浓度从0.1 mol.kg-1 减少到0.01 mol.kg-1 时,其电导率к和摩尔电导率Λm 将( )
(A)к减小,Λm 增加 (B)к增加,Λm 增加 (C)к减小,Λm 减小 (D)к增加,Λm 减小
3. 反应Cu{α(Cu)}+ Cu = 2Cu{α(Cu)}能设计为以下两电池:
++2+2+++
Cu(s)|Cu{α(Cu)}||Cu{α(Cu)},Cu{α(Cu)}|Pt
2+2+2+2+++
Cu(s)|Cu{α(Cu)}||Cu{α(Cu)},Cu{α(Cu)}|Pt
当两电池进行可逆放电且电池反应完成了1mol反应进度时,两原电池所作的电功分别为W'r(1)和W'r(2),两电池的电动势分别为E(1)与E(2),而且W'r(1)( ) W'r(1),E(1)( )E(2)。
(A)大于; (B)小于; (C)等于; (D)可能大于也可能小于。 4.质量摩尔浓度为b的硫酸水溶液,其离子平均活度a? 与平均活度因子之间的关系为: ( )
?1/3 ?
(A)a? = γ? .b/b (B)a? = 4γ? .b/b
1/4 ? ?
(C)a? = 27γ? .b/b (D)a? = 4γ3? .b/b 5.298K时,电池反应2H2(g)+O2(g)→2H2O(l)
? ? ?
所对应的电池的标准电动势、标准吉布斯自由能变化和平衡常数分别为E1 、ΔG 1 和K(1);若电池反应写作:
H2(g)+1/2 O2(g)→H2O(l)
? ? ?
对应上式各物理量为E 2 、ΔG 2 和K(2),则( )
? ? ? ? ? ?
(A)E 1 = E 2 ΔG 1=ΔG 2 K(1)= K(2)
? ? ? ? ? ?2
(B)E 1 = E 2 ΔG 1=2ΔG 2 K(1)= K(2)
? ? ? ? ? ?
(C)E 1 = 2E 2 ΔG 1=2ΔG 2 K(1)= K(2)
? ? ? ? ? ?
(D)E 1 = 2E 2 ΔG 1=ΔG 2 K(1)= K(2)
6.通过测定电池电动势,可以求难溶盐的活度积,今欲求AgCl的活度积,则应设计的电池为: ( )
(A) Ag(s) |AgCl(s)|HCl(b)|Cl2 (P),Pt (B) Pt|Cl2 (p)|HCl(b)‖AgNO3(b)│Ag(s)
(C) Ag(s)│AgNO3(b)‖HCl(b)│AgCl(s) |Ag(s) (D) Ag(s) |AgCl(s)│HCl(b)‖AgNO3(b)│Ag(s)
2+
2+
+
+
7. 电解时,在电极上首先发生氧化反应的是( )
(A) 标准还原电极电势最大者 (B) 标准还原电极电势最小者
(C) 考虑极化后实际析出电势最大者 (D) 考虑极化后实际析出电势最小者
8.无限稀释时HCl、KCl和NaCl三种溶液在相同温度、相同浓度、相同电位梯度下,三种溶液中Cl的运动速度和迁移数:( )
-
A.运动速度和迁移数都相同; B.运动速度相同,迁移数不同; C.运动速度不同,迁移数相同; D.不能确定
9.下列电解质溶液的浓度都为0.01mol?kg-1。离子平均活度系数最小的是:
( )
A. ZnSO4; B. CaCl2; C. KCl; D. LaCl2
12.下列电池中电动势与Cl-离子的活度无关的是:( )
A. Zn|ZnCl2(a)|Cl2(p?)(Pt); B. Zn|ZnCl2(a1)||KCl(a2)|AgCl(s),Ag; C. Ag,AgCl|KCl(a)|Cl2(p?)(Pt);D. (Pt)H2(p?)|HCl(a)|Cl2(p?)(Pt)
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