(2) CH2=CHCH2CCHH2LindlarCH2=CHCH2CH=CH2
解释：在进行催化加氢时，首先是H2及不饱和键被吸附在催化剂的活性中心上，而且，叁键的吸附速度大于双键。
所以，催化加氢的反应活性：叁键＞双键。
(3)
CH2=CHCH2CCHC2H5OHKOHOC2H5CH2=CHCH2C=CH2
解释：叁键碳采取sp杂化，其电子云中的s成分更大，离核更近，导致其可以发生亲
2
核加成。而双键碳采取sp杂化，其电子云离核更远，不能发生亲核加成。
CHCOHCH2CHCH2CCH2CH2=CHCH2CCH653(4)
O 解释：双键上电子云密度更大，更有利于氧化反应的发生。 (5)
CH3CO3HO
解释：氧化反应总是在电子云密度较大处。 (6) (CH3)3CCH=CH2+
浓 HIICH3+
CH3
CCHCH3CH3+
解释 ： C稳定性：3°C＞2°C
(十二) 写出下列反应物的构造式：
(1) C2H4KMnO4 , H+H2O2CO2 + 2H2O
CH2=CH2(2) C6H12
(2) H+(1) KMnO4 , OH-, H2O(CH3)2CHCOOH + CH3COOH
CH3CH3CHCH=CHCH3(3) C6H12(2) H+
(1) KMnO4 , OH-, H2O(CH3)2CO + C2H5COOH
(CH3)2C=CHCH2CH3
(4) C6H10(1) KMnO4 , OH-, H2O(2) H+KMnO4 , H+H2O2CH3CH2COOH
CH3CH2CCCH2CH3
(5) C8H12(CH3)2CO + HOOCCH2CH2COOH + CO2 + H2O
(CH3)2C=CHCH2CH2CH=CH22H2 , PtCH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3
(6) C7H12AgNO3NH4OHC7H11AgCH3CH2CH2CH2CH2CCH
(十三) 根据下列反应中各化合物的酸碱性，试判断每个反应能否发生？(pKa的近似值：ROH为16，NH3为34，RC≡CH为25，H2O为15.7)
(1) RCCH + NaNH2强碱RCCNa + NH3
弱碱弱酸强酸所以，该反应能够发生。 (2) RCCH + RONaRCCNa + ROH
强酸弱酸所以，该反应不能发生。 (3) CH3CCH + NaOHCH3CCNa + H2O
强酸弱酸所以，该反应不能发生。
(4) ROH + NaOH弱酸RONa + H2O
强酸所以，该反应不能发生。
(十四) 给出下列反应的试剂和反应条件：
(1) 1-戊炔 → 戊烷 解：CH3CH2CH2CCHH2NiCH3CH2CH2CH2CH3
H2(2) 3-己炔 → 顺-3-己烯 解：CH3CH2CCCH2CH3lindlar(or P-2)CH3CH2HC=CCH2CH3
HHC=CCH3
(3) 2–戊炔 → 反-2-戊烯 解：CH3CH2CH2CCCH3NaNH3(l)CH3CH2CH2H(4) (CH3)2CHCH2CH=CH2解：(CH3)2CHCH2CH=CH2(CH3)2CHCH2CH2CH2OH
(1) B2H6(2) H2O2 , OH-(CH3)2CHCH2CH2CH2OH
(十五) 完成下列转变(不限一步)：
(1) CH3CH=CH2解：CH3CH=CH2HBrH2O2CH3CH2CH2Br
CH3CH2CH2Br
(2) CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CClCH3
BrBrCH3CH2CHCH2Br
解：CHCHCHCHOHH2SO43222?CH3CH2CH=CH2Br2CCl4Cl
NaOHC2H5OHClHBrCH3CH2CH=CH2CH3CH2CBrCH3
(3) (CH)CHCHBrCH323解：
(CH3)2CCHBrCH3
OH(CH3)2CHCHBrCH3(4) CH3CH2CHCl2解：CH3CH2CHCl2NaOHC2H5OH(CH3)2C=CHCH3Br2 + H2O(CH3)2CCHBrCH3OH
CH3CCl2CH3
NaOHC2H5OHCH3CCH2HClCH3CCl2CH3
(十六) 由指定原料合成下列各化合物(常用试剂任选)：
(1) 由1-丁烯合成2-丁醇 解：
CH3CH2CH=CH2H2SO4OSO2OHCH3CH2CHCH3(1) B2H6(2) H2O2 ,OH-H2O?OHCH3CH2CHCH3
(2) 由1-己烯合成1-己醇 解：CH3CH2CH2CH2CH=CH2CH3CH2CH2CH2CH2CH2OH
CH3(3) CH3C=CH2CH3ClCH2CCH2
OCH3ClCH2C=CH2CH3ClCH2CCH2
O2C2H5BrCH3解：CH3C=CH2Cl2(1mol)500 CoCH3CO3H(4) 由乙炔合成3-己炔 解：HCCH2NaNH3(l)NaCCNaCH3CH2CCCH2CH3
(5) 由1-己炔合成正己醛 解：CH3CH2CH2CH2CCH(1) B2H6(2) H2O2 ,OH-OHCH3CH2CH2CH2CH=CH
CH3(CH2)3CH2CHO
(6) 由乙炔和丙炔合成丙基乙烯基醚
解：CH3CCHHCCH
KOH ,?H2P-2CH3CHCH2(1) B2H6(2) H2O2 , OH-CH3CH2CH2OH
CH3CH2CH2OCH=CH2
(十七) 解释下列事实：
(1) 1-丁炔、1-丁烯、丁烷的偶极矩依次减小，为什么？
解：电负性：Csp＞Csp2＞Csp3
CH键的极性：CH＞CH＞CH
分子的极性：1-丁炔＞1-丁烯＞丁烷(即：1-丁炔、1-丁烯、丁烷的偶极矩依次减小)
(2) 普通烯烃的顺式和反式异构体的能量差为4.18kJ?mol-1,但4,4-二甲基-2-戊烯顺式和反式的能量差为15.9 kJ?mol-1，为什么？
CH3解：
CH3CH3CH
CH3CCH3CHCH3CCH3CHCH
CH3顺-4,4-二甲基-2-戊烯 反-4,4-二甲基-2-戊烯
由于叔丁基的体积大，空间效应强，导致在顺-4,4-二甲基-2-戊烯中，叔丁基与甲基处于双键同侧，空间障碍特别大，能量更高。
(3) 乙炔中的CH键比相应乙烯、乙烷中的CH键键能增大、键长缩短，但酸性却增强了，为什么？
23
解：炔烃分子中的叁键碳采取sp杂化。与sp、sp杂化碳相比，sp杂化s成分更多，电子云离核更近，受核的束缚更强，电负性更大。
由于sp杂化碳的电子云离核更近，使乙炔中的CH键键能增大、键长缩短；
由于sp杂化碳的电负性更大，使CspH中的电子云更偏向碳原子一边，导致乙炔分
+
子中氢原子更容易以H的形式掉下来，酸性增强。
(4) 炔烃不但可以加一分子卤素，而且可以加两分子卤素，但却比烯烃加卤素困难，反应速率也小，为什么？
解：烯烃、炔烃与卤素的加成反应是亲电加成，不饱和键上的电子云密度越大，越有利于亲电加成。
由于炔烃中的叁键碳采取sp杂化，电负性较大。所以，炔烃与卤素加成时，比烯烃加卤素困难，反应速率也小于烯烃。
(5) 与亲电试剂Br2、Cl2、HCl的加成反应，烯烃比炔烃活泼。然而当炔烃用这些试剂处理时，反应却很容易停止在烯烃阶段，生成卤代烯烃，需要更强烈的条件才能进行第二步加成。这是否相互矛盾，为什么？
解：不矛盾。
烯烃与Br2、Cl2、HCl的加成反应都是亲电加成。由于双键碳的电负性小于叁键碳，导致双键上的π电子受核的束缚程度更小，流动性更大，更有利于亲电加成反应。所以，与亲电试剂Br2、Cl2、HCl的加成反应，烯烃比炔烃活泼
Cl、Br都是吸电子基，它们的引入，导致双键上电子云密度降低，不利于亲而
电加成反应的进行。所以，当炔烃用亲电试剂Br2、Cl2、HCl处理时，反应却很容易停止在烯烃阶段，生成卤代烯烃，需要更强烈的条件才能进行第二步加成
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