有机化学课后答案

(十三) 将下列的自由基按稳定性大小排列成序。

⑴ CH3⑵ CH3CHCH2CH2⑶ CH3CCH2CH3⑷ CH3CHCHCH3

CH3

CH3CH3解：自由基的稳定性顺序为：⑶＞⑷＞⑵＞⑴

(一) 完成下列反应式：

(3) (CH3)2C=CH2 + Br2NaCl水溶液

(CH3)2CCH2Br+(CH3)2CCH2Cl+(CH3)2CCH2OH

BrBrBr(4)

CH3CH2CCH(1) 1/2(BH3)2(2) H2O2 , OH-HOHCH3CH2COHCHClCH3CH2CH2CHO

(5)

CH3+ Cl2 + H2OClOH+CH3

CH3CH3(6)

(1) 1/2(BH3)2(2) H2O2 , OH-Cl2CH3OHCH3CH3CH2(A)HBr

CH3CH3(7)

ClClCH3CH2Br(B)

CH2500 CoROOR(9) CHCHC32(10)

CH + H2OHgSO4H2SO4OCH3CH2CCH3

CH=CHCH3oKMnO4?COOH + CH3COOH(12)

+ Br2BrH300 CBr

CHCH3CO3H(13)

+ NaCC6H5

(14)

C=CC6H5HHCC6H5OCC6H5

H

(六) 在下列各组化合物中，哪一个比较稳定？为什么？

H(1) (A)

HC=CCH(CH3)2，(B)

HC=CCH3

CH(CH3)2

CH3H(2) (A)

CH3， (B)

CH3(3) (A) (4) (A) (5) (A) (6) (A)

， (B) ， (B) ， (B)

， (C)

， (C)

。

CH3， (B)

CH2

(七) 将下列各组活性中间体按到稳定性由大小排列成序：

(1) (A)CH3CHCH3(B)Cl3CCHCH3(C)(CH3)3C

(B)(CH3)2CCH2CH3(A)(CH3)2CHCH2CH2(2)

解：(1)C＞A＞B (2)B＞C＞A

(C)(CH3)2CHCHCH3

(八) 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。

(1) CH3CH2CH2 (2) (CH3)2CHCHCH3 (3) (CH3)3CCHCH3 (4)

CH3

(1) CH3CHCH3 (2) (CH3)2CCH2CH3 (3) (CH3)2CCH(CH3)2 (4)

CH3

CH3

CH3(4)

(CH3)2C=CHCH2CHCH=CH2CH3H+CH3H+解：(CH3)2C=CHCH2CHCH=CH2(CH3)2CCH2CH2CHCH=CH2

CH3CH3

CH3分子内亲电加成CH3- H+CH3CH3

CH3CH3(十六) 由指定原料合成下列各化合物(常用试剂任选)：

(1) 由1-丁烯合成2-丁醇 解：

CH3CH2CH=CH2H2SO4OSO2OHCH3CH2CHCH3(1) B2H6(2) H2O2 ,OH-H2O?OHCH3CH2CHCH3

(2) 由1-己烯合成1-己醇 解：CH3CH2CH2CH2CH=CH2CH3CH2CH2CH2CH2CH2OH

CH3(3) CH3C=CH2CH3ClCH2CCH2

OCH3ClCH2C=CH2CH3ClCH2CCH2

O2C2H5BrCH3解：CH3C=CH2Cl2(1mol)500 CoCH3CO3H(4) 由乙炔合成3-己炔 解：HCCH2NaNH3(l)NaCCNaCH3CH2CCCH2CH3

OH(5) 由1-己炔合成正己醛 解：CH3CH2CH2CH2CCH(1) B2H6(2) H2O2 ,OH-CH3CH2CH2CH2CH=CH

CH3(CH2)3CH2CHO

(6) 由乙炔和丙炔合成丙基乙烯基醚 解：CH3CHCCHKOH ,?H2(1) B2H6(2) H2O2 , OH-CHP-2CH3CHCH2CH3CH2CH2OH

CH3CH2CH2OCH=CH2

(二十) 某化合物(A)的分子式为C7H14，经酸性高锰酸钾溶液氧化后生成两个化合物(B)和(C)。(A)经臭氧化而后还原水解也得相同产物(B)和(C)。试写出(A)的构造式。

解：

CH3(CH3)2C=CCH2CH3(A)

CH3(CH3)2C=CCH2CH3(A)(1) O3(2) H2O , ZnKMnO4H+OOOO

CH3CCH3 + CH3CCH2CH3CH3CCH3 + CH3CCH2CH3(二十一) 卤代烃C5H11Br(A)与氢氧化钠的乙醇溶液作用，生成分子式为C5H10的化合物(B)。(B)用高锰酸钾的酸性水溶液氧化可得到一个酮(C)和一个羧酸(D)。而(B)与溴化氢作用得到的产物是(A)的异构体(E)。试写出(A)、(B)、(C)、(D)和(E)的构造式及各步反应式。

解：

CH3CH3CHCHCH3Br(A)各步反应式：

CH3CH3C=CHCH3(B)CH3CH3C=O(C)CH3COOH(D)CH3CH3CCH2CH3Br(E)

NaOHCH3CHCHCH3CHOH25CH3CH3CH3C=CHCH3(B)HBrKMnO4H+CH3CH3C=O+CH3COOH(C)(D)(A)BrCH3CH3CCH2CH3Br(E)

(二十三) 有(A)和(B)两个化合物，它们互为构造异构体，都能使溴的四氯化碳溶液褪色。(A)与Ag(NH3)2NO3反应生成白色沉淀，用KMnO4溶液氧化生成丙酸(CH3CH2COOH)和二氧化碳；(B)不与Ag(NH3)2NO3反应，而用KMnO4溶液氧化只生成一种羧酸。试写出(A)和(B)的构造式及各步反应式。

解：(A)CH3CH2C各步反应式：

CH(B)CH3CCCH3

CCl4CH3CH2C(A)CH3CH2CCH3CH2CCH+ Br2棕红色CH3CH2CBr2CHBr2无色CHCHAg(NH3)2NO3CH3CH2CCAg

(灰白色)KMnO4CH3CH2COOH + CO2

CH3C(B)CCH3+ Br2棕红色CCl4CH3CBr2CBr2CH3无色CH3CCCH3CH3CCCH3Ag(NH3)2NO3KMnO4x

2CH3COOH(二十五) 某化合物(A)，分子式为C5H8，在液氨中与金属钠作用后，再与1-溴丙烷作用，生成分子式为C8H14的化合物(B)。用高锰酸钾氧化(B)得到分子式C4H8O2为的两种不同的羧酸(C)和(D)。(A)在硫酸汞存在下与稀硫酸作用，可得到分子式为C5H10O的酮(E)。试写出(A)~(E)的构造式及各步反应式。

CH3解：

CH3(B)CH3CHCCCH2CH2CH3

CH3(D)CH3CH2CH2COOHCH3CH3CHCCNaCH3CH2CH2Br(A)CH3CHCCHCH3(C)CH3CHCOOHOCCH3

(E)CH3CHCH3CH3CHC各步反应式：

CH3CH3CHC(A)CH3CHNaNH3(l)CH3CHCCH3CH3CHC(A)

CCH2CH2CH3(B)CHKMnO4CH3CCH2CH2CH3(B)

H2SO4 + H2OHgSO4CH3CHCOOH+CH3CH2CH2COOH(C)(D) CH3OCH3

CH3CHC(E)第四章二烯烃和共轭体系习题(P147)

(三) 完成下列反应式：

COOH(1)

+ HOOCCH=CHCOOHCOOH

(2)

+CHCH