(4)SmFeAsO1?xFx111 (,,0)、(0,0,)
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【解析】(1)As与N同族,则AsH3分子的立体结构类似于NH3,为三角锥形;由于NH3分
子间存在氢键使沸点升高,故AsH3的沸点较NH3低;
(2)Fe为26号元素,Fe原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2,Fe原子失去1个电子使4s轨道为半充满状态,能量较低,故首先失去4s轨道电子;Sm的价电子排布式为4f66s2,失去3个电子变成Sm3+成为稳定状态,则应先失去能量较高的4s电子,所以Sm3+的价电子排
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布式为为4f;
-2--2-(3)F和O的核外电子排布相同,核电荷数越大,则半径越小,故半径:F 11=2,含Fe原子:4?+1=2,含As原子:24111114?=2,含O原子:(8?+2?)(1-x)=2(1-x),含F原子:(8?+2?)x=2x,28282(4)由图1可知,每个晶胞中含Sm原子:4?所以该化合物的化学式为SmFeAsO1-xFx; 根据该化合物的化学式为SmFeAsO1-xFx,一个晶胞的质量为 ,一 个晶胞的体积为a2c?10-30cm3,则密度ρ= g/cm3;根据原子1的坐 标( 111111,,),可知原子2和3的坐标分别为(,,0),(0,0,)。 222222H2S ?85.5 ?60.3 S8 444.6 FeS2 SO2 ?10.0 SO3 16.8 45.0 H2SO4 10.3 337.0 16.(2018·全国II·35)硫及其化合物有许多用途,相关物质的物理常数如下表所示: 熔点/℃ 沸点/℃ 115.2 >600(分解) -75.5X 回答下列问题: (1)基态Fe原子价层电子的电子排布图(轨道表达式)为__________,基态S原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为_________形。 (2)根据价层电子对互斥理论,H2S、SO2、SO3的气态分子中,中心原子价层电子对数不同于其他分子的是_________。 (3)图(a)为S8的结构,其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多,主要原因为________。 (4)气态三氧化硫以单分子形式存在,其分子的立体构型为_____形,其中共价键的类型有 ______种;固体三氧化硫中存在如图(b)所示的三聚分子,该分子中S原子的杂化轨道类型为________。 (5)FeS2晶体的晶胞如图(c)所示。晶胞边长为a nm、FeS2相对式量为M,阿伏加德罗常数的值为NA,其晶体密度的计算表达式为___________g·cm?;晶胞中Fe位于的正八面体的体心,该正八面体的边长为______nm。 3 2+ 所形成 【答案】(1) 哑铃(纺锤) (2)H2S 3 (3)S8相对分子质量大,分子间范德华力强 平面三角 (4)2 sp (5) 2 2 6 2 6 6 2 【解析】(1)基态Fe原子的核外电子排布式为1s2s2p3s3p3d4s,则其价层电子的电 子排布图(轨道表达式)为 2 2 6 2 4 ;基态S原子的核外电子排布式为 1s2s2p3s3p,则电子占据最高能级是3p,其电子云轮廓图为哑铃(纺锤)形。学%科网 (2)根据价层电子对互斥理论可知H2S、SO2、SO3的气态分子中,中心原子价层电子对数分别是,因此不同其他分子的是H2S。 (3)S8、二氧化硫形成的晶体均是分子晶体,由于S8相对分子质量大,分子间范德华力强,所以其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多; 17.(2015·全国III·35)锌在工业中有重要作用,也是人体必需的微量元素。回答下列问题: (1)Zn原子核外电子排布式为________________。 (2)黄铜是人类最早使用的合金之一,主要由Zn和Cu组成。第一电离能Ⅰ1(Zn)_______Ⅰ1(Cu)(填“大于”或“小于”)。原因是________________。 (3)ZnF2具有较高的熔点(872 ℃),其化学键类型是_________;ZnF2不溶于有机溶剂而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能够溶于乙醇、乙醚等有机溶剂,原因是________________。 (4)《中华本草》等中医典籍中,记载了炉甘石(ZnCO3)入药,可用于治疗皮肤炎症或表 面创伤。ZnCO3中,阴离子空间构型为__________,C原子的杂化形式为____。 (5)金属Zn晶体中的原子堆积方式如图所示,这种堆积方式称为_______________。六棱柱底边边长为a cm,高为c cm,阿伏加德罗常数的值为NA,Zn的密度为________________g·cm-3 (列出计算式)。 【答案】 (1)[Ar]3d4s (2)大于 Zn核外电子排布为全满稳定结构,较难失电子 离子键 (3)ZnF2为离子化合物,ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化学键以共价键为主、极性较小 10 2 (4)平面三角形 sp (5)六方最密堆积(A3型) 【解析】 2 (4)碳酸锌中的阴离子为CO3,根据价层电子对互斥理论,其中心原子C的价电子对为3+(4 2 -3×2+2)/2=3对,所以空间构型为正三角形,中心C为sp杂化。 (5)由图示,堆积方式为六方最紧密堆积。为了计算的方便,选取该六棱柱结构进行计算。六棱柱顶点的原子是6个六棱柱共用的,面心是两个六棱柱共用,所以该六棱柱中的锌原子为12× +2× +3=6个,所以该结构的质量为6×65/NA g。该六棱柱的底面为正六边形, 2- 边长为a cm,底面的面积为6个边长为acm的正三角形面积之和,根据正三角形面积的计算公式,该底面的面积为6× cm2,高为c cm,所以体积为6× cm3。所以密 度为:g·cm-3。 18.(2018·江苏·21 A)臭氧(O3)在[Fe(H2O)6]催化下能将烟气中的SO2、NOx分别氧化为(1) 和 ,NOx也可在其他条件下被还原为N2。 中心原子轨道的杂化类型为___________; 的空间构型为_____________(用 2+ 文字描述)。 2+ (2)Fe基态核外电子排布式为__________________。 (3)与O3分子互为等电子体的一种阴离子为_____________(填化学式)。 (4)N2分子中σ键与π键的数目比n(σ)∶n(π)=__________________。 2+2+2+ (5)[Fe(H2O)6]与NO反应生成的[Fe(NO)(H2O)5]中,NO以N原子与Fe形成配位键。请 2+ 在[Fe(NO)(H2O)5]结构示意图的相应位置补填缺少的配体。 6226266 【答案】(1)sp平面(正)三角形(2)[Ar]3d或1s2s2p3s3p3d(3)NO2?(4)1∶2 3 (5)【解析】 (5)根据化学式,缺少的配体是NO和H2O,NO中N为配位原子,H2O中O上有孤电子对,O
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