率为100%的合成的化学方程式为。
，故答案为：减缓电石与水的反应速率；
F与CH2I2反应得到G，⑷D只加了一个氢气变为F，从结构上得出F的结构简式为故答案为：
。
，
⑸①与G具有相同官能团的芳香族类化合物，说明有苯环；②有两个通过C—C相连的六元环，说明除了苯环外还有一个六元环，共12个碳原子；③核磁共振氢谱有8种吸收峰；
。
⑹1，2二氯丙烷先在氢氧化钠醇加热条件下发生消去反应生成丙炔，丙炔在林氏催化剂条件下与氢气发生加成反应生成丙烯，丙烯和CH2I2在催化剂作用下反应生成甲基环丙烷，其合成路线
，故答案为：。
四、综合题（本题包括2个小题，共20分）
18．消除含氮、硫等化合物的污染对建设美丽家乡，打造宜居环境具有重要意义。
I．NOx若以NO为例，4NH3(g)+6NO(g) 用NH3催化还原NOx可以消除氮氧化物的污染，在恒容容器中进行反应：
5N2(g)+6H2O(g) ΔH<0。
（1）以下选项可以判断反应达到平衡状态的是_______。 A．.4v正(NH3)=5v逆(N2) B．反应体系中气体密度不变
C．.反应体系中气体压强不变 D．反应体系中气体平均摩尔质量不变
（2）图I中曲线表示转化率与反应时间的关系。若改变起始条件，使反应过程由a状态转为b状态进行，可采取的措施是_______
，故答案为：
A．降低温度 B．增大反应物中NO的浓度 C．加催化剂 D．向密闭容器中通入氩气
II．燃煤烟气中含有大量SO2和NO。某科研小组研究臭氧氧化的碱吸收法同时脱除SO2和NO工艺，反应进程如图II所示。 反应1：NO(g)＋O3(g)反应2：SO2(g)＋O3(g)
NO2(g)＋O2(g) SO3(g)＋O2(g)
已知该体系中温度80℃以上臭氧发生分解反应：2O3答：
3O2。且100℃时臭氧的分解率约为10％。请回
（1）写出反应1的热化学方程式_______，反应1在高温下不能自发进行，则该反应的熵变ΔS_______0（填“大于”或“小于”）。
（2）其他条件不变，向五个体积固定为1L的密闭容器中均充入含1.0 mol NO、1.0 mol SO2的模拟烟气和2.0mol O3，在不同温度下反应相同时间后体系中NO和SO2的转化率如图所示：
①若P、Q两点为非平衡点，试分析P点转化率大于Q点的可能原因_______。100℃，t秒时反应1进行L?1·s?1（用含t的式子表示）到P点，反应从开始到t秒时NO的平均速率v(NO)=_______mol·。 ②若Q点为平衡点，100℃下反应2的平衡常数的数值约为_______（精确到0.01）。 【答案】CD B NO(g)＋O3(g)
NO2(g)＋O2(g) ΔH=?199.2kJ·mol?1 小于 NO与O3反应的活
化能低于SO2与O3反应的活化能或NO与SO2物质本身的性质有关或其它合理答案 0.95） 【解析】 【分析】
0.85 0.96（或tII(1)根据△H=反应物的总键能－生成物的总键能，计算反应热；根据△G=△H－T△S>0，判断；
（NO）=(2)根据?利用K=?c计算反应速率； ?tc(O2)c(SO3)计算平衡常数。
c(O3)c(SO2)【详解】
I (1) 4NH3(g)+6NO(g)
5N2(g)+6H2O(g)；
A、达到化学平衡时，正反应速率等于逆反应速率，用不同物质表示时，数值要成比例；选项中有正反应速率，有逆反应速率，但是4υ正(NH3)=5υ逆(N2)，表示的正逆反应速率不相等，应该为A错误；
?（NH3）?（N2）4=5，
B、体积不变，气体的质量不变，根据??m，则密度一直不变，则密度不变不能说明达到平衡，B错误； VC、恒温恒压下，压强和物质的量成正比，反应前后物质的量在改变，说明压强会变，等压强不变的时候，说明反应达到了平衡，C正确； D、根据M?m，气体质量不变，气体物质的量变化，说明平均摩尔质量在变，当平均摩尔质量不变时，n说明达到了平衡，D正确； 答案选CD；
(2)a状态转为b状态，由图像可知，b状态达到平衡的时间更短，说明化学反应速率更快，NO的转化率更低，说明a状态到b状态，平衡逆向移动；
A、降低温度，化学反应速率变小，达到平衡的时间变长，不符合题意；B、增大NO的浓度，化学反应速率增大，达到平衡的时间变短，NO的转化率降低，B符合题意； C、加入催化剂，NO的转化率不变，C不符合题意；
D、向密闭容器中通入氩气，各反应物的浓度不变，则平衡不移动，D不符合题意； 答案选B；
II (1) (1)根据△H=反应物的总键能－生成物的总键能，△H=3.2kJ、mol－202.4kJ·mol－1=?199.2KJ·mol?1，则反应Ⅰ的热化学方程式为NO(g)＋O3(g)
NO2(g)＋O2(g) ΔH=?199.2KJ·mol?1；
反应1在高温下不能自发进行，则△G>0，根据△G=△H－T△S>0，△H<0，则△S>O；
(2)①NO和SO2均和O3发生反应，但是NO的转化率比SO2转化率高，可能由反应物本身的性质决定的；根据图示，可以知道NO与O3反应的活化能低于SO2与O3反应的活化能，使得NO反应速率快，再与O3反应中，更具优势，反应的更多；答案为NO与O3反应的活化能低于SO2与O3反应的活化能或NO与SO2物质本身的性质有关或其它合理答案；
t秒时反应1进行到P点，NO的转化率为85%，加入了1mol NO，则反应了0.85molNO，
?（NO）=?c?n0.85mol0.85=??mol?L?1?s?1； ?tV?t1L?tstc(O2)c(SO3)，体积为1L。需要知道各物质的物质的量，由于O3和O2
c(O3)c(SO2)②100℃下反应2的平衡常数K=涉及到3个反应，要综合计算，
垐?NO(g)?O3(g)噲?NO2(g)?O2(g)开始的物质的量1
转化的物质的量0.850.850.85平衡的物质的量垐?SO2(g)?O3(g)噲?SO3(g)?O2(g)开始的物质的量10
转化的物质的量0.30.30.30.3平衡的物质的量0.70.3100℃时臭氧的分解率约为10％，
垐?2O3(g)噲?3O2(g)开始的物质的量2
转化的物质的量0.20.3平衡的物质的量则平衡时O3的物质的量=2mol－0.85mol－0.3mol-0.2mol=0.65mol；平衡时O2的物质的量=0.85mol＋
1.45mol0.3mol?c(O2)c(SO3)1L1L?0.96。 =0.3mol+0.3mol =1.45mol；则带入数据，K=c(O3)c(SO2)0.65mol?0.7mol1L1L【点睛】
该题中，化学平衡常数的计算是难点，平衡常数中O2和O3的浓度，与多个反应有关，计算时一定要细心。 19．氮及其化合物对环境具有显著影响。
（1）已知汽车气缸中氮及其化合物发生如下反应：
N2?g?+O2?g??2NO?g? △H=+180 kJ·mol?1 N2?g?+2O2?g??2NO2?g? △H=+68 kJ·mol?1
则2NO?g?+O2?g??2NO2?g? △H=__________ kJ·mol?1 （2）对于反应2NO?g?+O2?g??2NO2?g?的反应历程如下： 第一步：2NO?g??N2O2?g?快速平衡
k1逆k1正??第二步：NO?g?+O?g??2NO?g??慢反应?
2222其中可近似认为第二步反应不影响第一步的平衡，第一步反应中：υ正=k1正·c(NO)，υ逆= k1逆·c(N2O2)，k1正、k1逆为速率常数，仅受温度影响。下列叙述正确的是______(填标号)。 A．整个反应的速率由第一步反应速率决定
B．同一温度下，平衡时第一步反应的k1正／k1逆越大，反应正向程度越大 C．第二步反应速率低，因而转化率也低 D．第二步反应的活化能比第一步反应的活化能高
（3）科学家研究出了一种高效催化剂，可以将CO和NO2两者转化为无污染气体，反应方程式为：
2
k22NO2?g?+4CO?g??4CO2?g?+N2?g? △H<0。某温度下，向10 L密闭容器中分别充入0.1 mol
NO2和0.2 mol CO，发生上述反应，随着反应的进行，容器内的压强变化如下表所示： 时间／min 0 压强／kPa 75 2 73.4 4 71.95 6 70.7 8 69.7 10 68.75 12 68.75 在此温度下，反应的平衡常数Kp=___________kPa?1(Kp为以分压表示的平衡常数)；若降低温度，再次平衡后，与原平衡相比体系压强(P总)减小的原因是____________________。
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