文档
(6)已知室温下，Kw=10×10-14，Al(OH)3衡常数等于_________。 【答案】 (1).
AlO2-+H++H2O K=2.0×10-13。Al(OH)3溶于NaOH溶液反应的平
(2). D (3). 易拉罐中主要成分Al能与强碱溶液反应，而杂质Fe、Mg
不能 (4). Al(OH)3 (5). Al3++3H2O=Al(OH)3+3H+ (6). 2A1+2NaOH+6H2O=2Na[Al(OH)4] +3H2↑ (7). 11 (8). 20
【解析】（1）镓是与铝同主族的第四周期元素，所以镓原子序数是13+18=31，最外层有3个电子，故原子结构示意图为：
。
（2）易拉罐中主要成分Al能与强酸和强碱溶液反应，而杂质Fe、Mg只能溶解在强酸性溶液中，可选择NaOH溶液溶解易拉罐，可除去含有的Fe、Mg等杂质。
（3）滤液中加入NH4HCO3溶液后，NH4+与AlO2-发生双水解：NH4++AlO2-+2H2O=Al(OH)3↓+NH3?H2O，AlO2-与HCO3-也不能大量共存：AlO2-+HCO3-+H2O=Al(OH)3↓+CO32-，两个反应都生成Al(OH)3沉淀。将少量明矾溶于水，因为Al3+水解：Al3++3H2O
Al(OH)3+3H+，则明矾水溶液显酸性。
（4）易拉罐溶解过程中主要发生Al与NaOH溶液的反应生成NaAlO2和氢气，
2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2↑，若NaAlO2表示为Na[Al(OH)4]，则上述方程式表示为：2A1+2NaOH+6H2O=2Na[Al(OH)4]+3H2↑。
（5）NaAlO2溶液中水的电离被促进，而NaOH溶液中水的电离受抑制。设两溶液的pH=a，则NaAlO2溶液中水电离出的c(OH-)=10-(14-a)mol?L-1，NaOH溶液中水电离出的c(OH-)=c(H+)=10-amol?L-1；由已知10-(14-a)÷10-a＝108，解得a＝11。
（6）Al(OH)3溶于NaOH溶液反应为：Al(OH)3+OH-=AlO2-+2H2O，平衡常数K=
=
=
=20。
点睛：本题以铝制备明矾为载体，铝的性质及物质制备工艺流程的知识，涉及反应原理的探究及溶解平衡与水电离平衡、盐类水解等水溶液中的平衡等知识的应用，第(5)(6)小题pH和平衡常数的有关计算为易错点，注意：①明确盐溶液与碱溶液对水的电离影响的不同；②列出平衡常数表达式，运用各种常数(K、Kb、KW)之间的关系计算。
11. [化学-选修3:物质结构与性质]铁氰化钾，化学式为K3[Fe(CN)6]，主要应用于制药、电镀、造纸、钢铁生产等工业。其煅烧分解生成KCN、FeC2、N2、(CN)2等物质。
（1）基态K原子核外电子排布简写式为___________。 K3[Fe(CN)6]中所涉及的元素的基态原子核外未成对电子数最多的是_________，各元素的第一电离能由大到小的顺序为_________。
页
9第
文档
（2）(CN)2分子中存在碳碳键，则分子中σ键与π键数目之比为_______。KCN与盐酸作用可生成HCN，HCN的中心原子的杂化轨道类型为_________。
（3）CO能与金属Fe形成Fe(CO)5，该化合物熔点为253 K，沸点为为376 K，其固体属于_____晶体。 （4）右图是金属单质常见的两种堆积方式的晶胞模型。
①铁采纳的是a堆积方式.铁原子的配位数为_____，该晶体中原子总体积占晶体体积的比值为____(用含π的最简代数式表示)。
②常见的金属铝采纳的是b堆积方式，铝原子的半径为r pm，则其晶体密度为_____g·cm-3(用含有r、NA的最简代数式表示)。
【答案】 (1). [Ar]4s1 (2). Fe(铁) (3). N>C>Fe>K (4). 3:4 (5). sp (6). 分子 (7). 8 (8).
(9).
【解析】（1）钾(K)为19号元素，原子核外共有19个电子，由于3p和4s轨道能级交错，第19个电子填入4s轨道而不填入3p轨道，基态K原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p64s1简写为：[Ar]4s1；Fe原子的1s22s22p63s23p63d64s2，C原子的基态电子排布式为：1s22s22p2，N原子的基态电子排布基态电子排布式为：
式为：1s22s22p3，则K、Fe、C、N基态原子核外未成对电子数依次为：1、4、2、3，所以K3[Fe(CN)6]中所涉及的元素的基态原子核外未成对电子数最多的是Fe(铁)。第一电离能是原子失去最外层的一个电子所需能量，第一电离能主要体现的是元素失电子的能力，C、N为非金属元素都较难失电子，C、N同周期，N原子序数大于C，且N最外层2p能级容纳3的电子，为半满稳定状态，能量较低，第一电离能也高于同周期相邻元素；K、Fe是金属元素都较易失电子，且K比Fe活泼，故K的第一电离能小于Fe的第一电离能，综上分析，各元素的第一电离能由大到小的顺序为：N>C>Fe>K。 （2）(CN)2分子中存在碳碳键，结构式为NC-C
N，共价单键是σ键，共价三键中含有2个π键1个σ
键，则分子中σ键与π键数目之比为3:4。HCN的结构式为H-CN，所以碳为中心原子，形成4个共价键，没有孤电子对，碳的价层电子对为2，sp杂化。
（3）Fe(CO)5的熔点为253K，沸点为376K，熔沸点比较低，属于分子晶体。
（4）①铁的a堆积方式为体心立方堆积，与一个铁原子最近的铁原子距离为立方体边长的，这样的原子
页 10第
文档
有八个，所以铁的配位数为8；如图所示：，晶胞中铁原子数为：
8×+1×=2，体心立方晶胞中r=，所以铁原子总体积=2×
。
=2×= ，晶胞体积=a3，则该晶
体中原子总体积占晶体体积的比值为
②②铝的b堆积方式为面心立方堆积，晶胞中含有Al原子数为：8×+6×=4，则晶胞质量为：g；该
晶胞结构侧面可用如图表示：10-10cm，设晶胞边长为acm，晶胞边长a与铝，铝原子半径rpm=r×
r×10-10，所以晶胞体积为：(
g·cm-3。
r×10-10)3cm3，根据密
10-10)2，解得a=原子的半径为r的关系为：2a2=(4r×度=质量÷体积，则晶体密度为：
g÷(
r×10-10)3cm3=
12. [化学一选修5 有机化学基础]某新型药物H是一种可用于治疗肿瘤的药物,其合成路线如图所示:
已知:
(1) E的分子式为C9H8O2，能使溴的四氯化碳溶液褪色
(2) H的结构简式为
(3) RCOOH （R为烃基）
(4)
请回答下列问题:
(1)A的苯环上有____种不同化学环境的氢原子。
(2)④的反应条件是________该反应的类型是_______；l molH最多可以和____mol NaOH 反应。 (3)G的结构简式为__________。
(4)D在一定条件下可以聚合形成高分子，写出该反应的化学方程式__________。 (5)E有多种同分异构体，同时满足下列条件的E且含有苯环的同分异构体有_____种。
页
11第
文档
①能发生银镜反应 ②能发生水解反应 ③分子中含的环只有苯环
(6)参照H的上述合成路线，设计一条由乙醛和NH2CH(CH3)2 为起始原料制备医药中间体CH3CONHCH(CH3)2的合成路线____________________。
(1). 3 (2). 浓H2SO4 加热 (3). 消去反应 (4). 2 (5). 【答案】
(6).
(7). 5 (8).
【解析】分析流程，A与Br2/CCl4反应生成B()，则A为；B(分子式为C9H10Br2)
在NaOH溶液条件下生成C，可能为水解反应，C分子中可能含有两个羟基，C催化氧化生成D(分子式为C9H10O3)，D分子中可能含有一个羧基，D发生反应④生成E，E的分子式为C9H8O2，能使溴的四氯化碳溶液褪色，E分子中含有碳碳双键，比较D、E的分子式可得，D中含有羟基，D→E脱水发生消去反应，所以C、D、E的结构简式依次为：
、
、
；由已知(3)可得F为
，F和G一定条件下反应生成H，由已知(2)(4)可得，G为，F和G发
生的是取代反应。 （1）A为
，如图所示
，1、5号C上的氢原子等效，2、4号C上的氢原子等效，
3号C上的氢原子与其他氢原子不等效，所以A的苯环上有3种不同化学环境的氢原子。
（2）反应④为D中醇羟基和β-H脱水发生消去反应生成E，反应条件应为：浓H2SO4 加热；H的结构简
式为，分子中含有1个酯基和1个肽键，所以lmolH最多可以和
2molNaOH反应。
（3）前面已分析出G的结构简式为
。
页 12第
相关推荐：
loading