有机化学 高鸿宾 第四版 答案 第十一章 - 醛酮醌 - 图文

第十一章 醛、酮和醌

(一) 写出丙醛与下列各试剂反应时生成产物的构造式。

(1) NaBH4,NaOH水溶液 (3) LiAlH4 , 然后加H2O (5) NaHSO3 , 然后加NaCN

-(7) OH , H2O , 然后加热 (9) Ag(NH3)2OH

解：

(1)、CH3CH2CH2OH (2)、

SO3NaOHC2H5(2) C2H5MgBr，然后加H2O (4) NaHSO3

(6) OH - , H2O

+

(8) HOCH2CH2OH , H (10) NH2OH

CH3CH2C (3)、CH3CH2CH2OH

OHCN(4)、CH3CH2CHOH (5)、CH3CH2CHOH (6)、CH3CH2CHOCHCHO CH3(7)、

CH3CH2CH=CCHOCH3 (8)、CH3CH2CHO (9)、CH3CH2COO + Ag-

(10)、CH3CH2CH=NOH

(二) 写出苯甲醛与上题各试剂反应时生成产物的构造式，若不反应请注明。

(1)、C6H5CH2OH (2)、

C6H5CHOHOHC2H5 (3)、C6H5CH2OH

OH(4)、

C6H5CHSO3Na (5)、

C6H5CHCN- (6)、不反应 (7)、不反应

O(8)、C6H5CHO (9)、C6H5COO + Ag (10)、C6H5C=NOH

(三) 将下列各组化合物按其羰基的活性排列成序。

OOOO(1)

CH3CH，CH3CCHO， CH3CCH2CH3，(CH3)3CCC(CH3)3OOCH3CCCl3

(2)

C2H5CCH3,

解：(1)

OCH3CCHOOCH3CCCl3OCH3CHOOC2H5CCH3O(CH3)3CCC(CH3)3CH3CCH2CH3

(2)

(四) 怎样区别下列各组化合物？

(1)环己烯，环己酮，环己烯 (2) 2-己醇，3-己醇，环己酮

CHOCH2CHO，CH3，COCH3，CH3OH，CH2OH(3)

解：

ONaHSO3(饱和)析出白色结晶(1)

OHxx褪色Br2/CCl4

不褪色OHCH3CH(CH2)3CH3x2,4-二硝基苯肼I2+NaOHCHI3 (黄色结晶)(2)

OHCH3CH2CH(CH2)2CH3Oxx

2,4-二硝基苯腙(黄色结晶)p-CH3C6H4CHOC6H5CH2CHOAg镜Ag镜Ag(NH3)2NO3FehlingxCu2OCHI3(砖红)(黄)FeCl3(3) CHCOCH653p-CH3C6H4OHC6H5CH2OHxxx 显色I2+NaOHxxx(五) 化合物(A)的分子式C5H120，有旋光性，当它有碱性KMnO4剧烈氧化时变成没有旋光性的C5H10O(B)。化合物(B)与正丙基溴化镁作用后水解生成(C)，然后能拆分出两个对映体。试问化合物(A)、(B)、(C)的结构如何？

OH解：(A)

CH3CHCH3OCH3CH (B)

CH3CHCH3CH3C

CH(CH3)2CH(CH3)2HOCH3CH2CH2CH3 (C) CH3OHCH2CH2CH3

(六) 试以乙醛为原料制备下列化合物(无机试剂及必要的有机试剂任选)：

OOO(1)

CH3CHOCH2CH3 (2)

OO

OHOHCH2CHOH2Ni解： (1)

2 CH3CHO稀NaOH室温CH3CHCH3CHCH2CH2OH

O

CH3CHO干HClCH3CHOCH2CH3

CH2OH(2) CH3CHO + 4CH2ONaOHHOCH2CCH2OH+ HCOONa

CH2OH CH3CH=CHCHOCHO2CH2=CHCH=CH2CHO?CH2OHCCH2OH

O干HClOO+HOCH2OCH2OHH2NiOOOO (七) 完成下列转变(必要的无机试剂及有机试剂任用)：

(1)

Cl

DClCOOH(2)

O

O(3)

BrOHO OH(4)

CHOCHOCH2

(5) HOOCCH3CHCH2CH3OHHOOCCH3CH2CHCH2OHCH3

(6)

(7) CH3CH=CH2(8) ClCH2CH2CHOCH3CH2CH2CHO CH3CHCH2CH2CHOOH

(9)

CH3BrNCH3CH=CHCOOH O(10) CH3COCH3CH3

CHCH3OH(11)

(12) CH3O

OCH3(13)

O