有机化学 高鸿宾 第四版 答案 第十一章_醛酮醌

(十三) 化合物C10H12O2(A)不溶于NaOH溶液，能与2,4-二硝基苯肼反应，但不与Tollens试剂作用。(A)经LiAlH4还原得C10H14O2(B)。(A)和(B)都进行碘仿反应。(A)与HI作用生成C9H10O2(C)，(C)能溶于NaOH溶液，但不溶于Na2CO3溶液。(C)经Clemmensen还原生成C9H12O(D)；(C)经KMnO4氧化得对羟基苯甲酸。试写出(A)~(D)可能的构造式。

OOH解：(A)

CH3OOCH2CCH3 (B)

CH3OCH2CHCH3

(C)

CH3CCH2OH (D) CH3CH2CH2OH

(十四) 化合物(A)的分子式为C6H12O3，在1710cm-1处有强吸收峰。(A)和碘的氢氧化钠溶液作用得黄色沉淀，与Tollens试剂作用无银镜产生。但(A)用稀H2SO4处理后，所生成的化合物与Tollens试剂作用有银镜产生。(A)的NMR数据如下： δ=2.1 (3H，单峰)；δ=2.6(2H，双峰)；δ=3.2(6H，单峰)；δ=4.7(1H，三重峰)。写出(A)的构造式及反应式。

OOCH3CHd cOCH3解：C6H12O3的结构式为：CH3aCCH2bδa=2.1 (3H，单峰)；δb=2.6 (2H，双峰)；δc=4.7(1H，三重峰)；δd=3.2 (6H，单峰)。 有关的反应式如下：

OTollensxOI2+NaOHCH3CCH2CH(OCH3)2稀H2SO4NaOCCH2CH(OCH3)2TollensOCH3CCH2CHOOCH3CCH2COO + Ag-

(十五) 根据下列两个1H NMR谱图，推测其所代表的化合物的构造式。

解：化合物A：

O CH3aCCH2bCH2cCH3 d化合物B：

O CH3aCCH3c CHbCH3(十六) 根据化合物A、B和C的IR谱图和1H NMR谱图，写出它们的构造式。

解：化合物A

吸收峰位置/cm-1 1688 1601、~1580、 ~1500 1259 峰的归属 吸收峰位置/cm-1 1162 ~820 苯环上对二取代 峰的归属 νC=O(共轭) 苯环呼吸振动 νC-O(芳香醚)

dCHO

abOCH3c

化合物B

吸收峰位置/cm 1670 1590 -1峰的归属 νC=O(共轭) 苯环呼吸振动 νAr-O-C(芳香醚，吸收峰位置/cm 1171 1021 833

-1峰的归属 脂νAr-O-C(芳香醚，肪部分) 1258 芳香部分) 苯环上对二取代 aCOCH3d bOCH3c

化合物C

吸收峰位置/cm-1 1689 1450 峰的归属 吸收峰位置/cm-1 1227 705

苯环上单取代 峰的归属 ν C=O(共轭) OC

a和bCH(CH3)2cd