第5章 酸碱滴定法习题解答

的含量为

?HBO?33cNaOHV2MH3BO3V试液

（2）测定原理：

HCl + NaOH = NaCl+H2O

H3PO4 + NaOH = NaH2PO4 +H2O

以NaOH为标准溶液，甲基橙为指示剂，滴定至黄色，消耗V1 mL；加入酚酞指示剂，再用NaOH溶液滴定至浅红色，又消耗V2 mL；测出混合试液中HCl、H3PO4含量分别为

NaH2PO4 + NaOH = Na2HPO4 +H2O

?HCl?cNaOH(V1?V2)MHClV试液

?HPO341cNaOH?2V2?MH3PO42?V试液（3）测定原理：

NH3 + HCl = NH4Cl

以HCl为标准溶液，甲基红为指示剂，消耗V1 mL，测出NH3·H2O含量为

?NH?HO?32cHClV1MNH3?H2OV试液

然后加入甲醛和NH4Cl反应，

4 NH4+ + 6HCHO = (CH2)6N4H+ + 3H+ + 6H2O (CH2)6N4H+ + 3H+ + 4OH- = (CH2)6N4 + 4H2O

以NaOH为标准溶液，酚酞为指示剂，滴定至浅红色，消耗V2 mL，铵盐中氮的含量为

?NHCl?4(CNaOHV2?CHClV1)MNH4ClV试液

（4）测定原理：

HAc + NaOH = NaAc+H2O

以NaOH为标准溶液，酚酞为指示剂，滴至浅红色，消耗V1 mL；另取一份试液，用

H+型阳离子交换树脂进行交换，洗脱液用NaOH溶液滴定，酚酞为指示剂，滴至浅红色，消耗V2 mL；测出混合试液中HAc、NaAc含量分别为

?HAc?cNaOHV1MHAcV试液

?NaAc?（5）测定原理：

cNaOH(V2?V1)MNaAcV试液HCl + NaOH = NaCl+H2O

HCl + Na3PO4 = Na2HPO4 +H2O

以HCl为标准溶液，酚酞为指示剂，滴定至浅红色，消耗V1 mL；加入甲基橙指示剂，再用HCl溶液滴定至橙红色，又消耗V2 mL；测出混合试液中NaOH、Na3PO4含量分别为

Na2HPO4 + HCl = NaH2PO4+H2O

?NaOH?cHCl(V1?V2)MNaOHV试液

?NaPO341cHCl?2V2?MNa3PO4?2V试液（6）测定原理：

2HCl + Na2B4O7+5H2O = 2NaCl + 4H3BO3

以HCl为标准溶液，甲基红为指示剂，滴定至浅红色，消耗V1 mL；

1cHCl?V1?MNa2B4O7?5H2O?2V试液

?NaBO?5HO2472然后加入甘露醇和硼酸反应，

HRRCOHCOHHHHBOOCRH+H3BO3RRCOCOHCRH+3H2O�O

以NaOH为标准溶液，以酚酞为指示剂，滴定至粉红色，消耗V2 mL。硼酸的含量为

?HBO?33(cNaOHV2?2cHClV1)MH3BO3V试液

13．已知H3PO4的总浓度为0.1 mol/L，计算pH=5.0时，H3PO4、H2PO4-、HPO42-、PO43-型体对应的分布系数（δ3，δ2，δ1，δ0）及其平衡浓度。

解： pH=5.0时，[H+]=1.0×10-5

[H3PO4][H?]3δ3???3c[H]?[H?]2Ka1?[H?]Ka1Ka2?Ka1Ka2Ka3

(1.0?10?5)3 ??53?52?3?5?3?8?3?8?13(10)?(10)?7.6?10?10?7.6?10?6.3?10?7.6?10?6.3?10?4.4?10?0.0013[H?]2Ka1[H2PO4?]δ2???3c[H]?[H?]2Ka1?[H?]Ka1Ka2?Ka1Ka2Ka3

(1.0?10?5)2?7.6?10?3 ??53?52?3?5?3?8?3?8?13(10)?(10)?7.6?10?10?7.6?10?6.3?10?7.6?10?6.3?10?4.4?10?0.9924[H?]Ka1Ka2[HPO42?]δ1???3c[H]?[H?]2Ka1?[H?]Ka1Ka2?Ka1Ka2Ka3

10?5?7.6?10?3?6.3?10?8 ??53?52?3?5?3?8?3?8?13(10)?(10)?7.6?10?10?7.6?10?6.3?10?7.6?10?6.3?10?4.4?10?0.0063Ka1Ka2Ka3[PO43?]δ0???3c[H]?[H?]2Ka1?[H?]Ka1Ka2?Ka1Ka2Ka3

7.6?10?3?6.3?10?8?4.4?10?13 ??53?52?3?5?3?8?3?8?13(10)?(10)?7.6?10?10?7.6?10?6.3?10?7.6?10?6.3?10?4.4?10?0-1

pH=5.0时， c=0.1mol·L

[H3PO4]=0.0013×0.1=1.3×10-4 mol/L [H2PO4-]=0.9924×0.1=0.09924 mol/L [HPO42-]=0.0063×0.1=6.3×10-4 mol/L

[PO43-]=0×0.1=0 mol/L

14．计算下列各溶液的pH值。

（1）2.0×10-7 mol/L NaOH； （2）0.10 mol/L HCN；

（3）0.10 mol/L H3BO3； （4） 0.10 mol/L H2C2O4 （5）0.010 mol/L Na2S； （6）0.05 mol/L K2HPO4 （7）0.15 mol/L NH4Ac

（8）0.10 mol/L NH3·H2O－0.25 mol/L NH4Cl混合溶液 （9）0.10 mol/L 乳酸－0.05 mol/L乳酸钠混合溶液 解：（1）2.0×10-7 mol/L NaOH；

因为c=2.0×10-7＜10-6 mol/L，不可忽略[H+]，

2?7c?c?4Kw2.0?10??[OH?]?2 ?2.41?10?7pOH?6.62pH?7.38?72(?2.01?0?)214?4?1.010

或pH=14－lg2.0×10-7 =7.38

（2）0.10 mol/L HCN；

∵c/Ka=0.1/(6.2×10-10) >100, cKa>10Kw ∴ [H?]?0.1?6.2?10-10?7.87?10-6mol/L

pH=5.12

（3）0.10 mol/L H3BO3；

∵ c/Ka=0.1/(10-9.24) >100, cKa=0.1×10-9.24>10Kw ∴[H?]?0.1?10-9.24?7.59?10-6mol/L

pH=5.12

（4）0.10 mol/L H2C2O4 ；

H2C2O4 是二元酸，查表得pKa1=1.23；pKa2=4.19，Ka1》Ka2， 可忽略酸的第二级解离，可按一元弱酸处理。 ∵c/Ka=0.1/(10-1.23) <100，cKa>10Kw