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无机化学教材a

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当分子间相互靠得很近,

▲若导致自旋相互平行(↑↑),这种物质称为铁磁性偶合。▲相反,当自旋偶合导致自旋反平行(↑↓)时称为反铁磁

性偶合。

铁磁性和反铁磁性偶合的分子磁化率χm通常都服从Curie-Weiss定律χm=C/(T-θ)。其区别是铁磁性物质的weiss常数θ为正值,反铁磁性的θ为负值。

●当具有大小不相等的自旋S1 和S2 的两个分子相互靠近而形成反铁磁性偶合时, 它们的自旋不能完全抵消,表现出相当于S=∣S2-S1∣的磁性,这种物质称为亚铁磁性。

●当邻近的自旋取向一致,但在材料的不同区域中指向不同的方向时则称为自旋玻璃(spin g1ass)等。

可见,物质的磁性质是多种多样的,研究分子磁体物质的磁性具有重要的理论意义和实际意义,基于此,对分子磁体的研究已成了各国学者的主攻目标。

本课题组设计和合成了一系列氰根和氧桥联席夫碱配位化合物。这类配合物结构多种多样,磁性也具多样性。

OH2NNMnOOAOH2NNMnOOOOMnH2OBNN单核和双核氧桥联席夫碱配合物的结构

氰根桥联和氧桥联席夫碱配合物的多维结构(1)三核结构(2)九核结构

3 五核结构

Mn(III)席夫碱与(NEt4)3[Fe(CN)6]组装成的配合物的结构

这是一个μ3-O桥联的三核锰配合物的结构及其摩尔顺磁磁化率χm 及有效磁矩μeff 随温度T变化的曲线图。可见,χm随T逐渐降低而升高,μeff随T逐渐降低而下降,χm服从Curie-Weiss定律,说明配合物中三个锰离子间存在反铁磁性偶合。

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