第十五章羧酸、羧酸衍生物(一)

《基础化学》教案 第十五章 羧酸、羧酸衍生物

高度缔合使酰胺的沸点高于相应的酸。除甲酰胺外，其他型的酰胺在室温下都是固体，氮原子上的氢被烃基取代，使缔合程度减少，沸点降低。例如：N，N-二甲基甲酰胺（沸点：153℃）、N-甲基甲酰胺（沸点：180-185℃）都比甲酰胺（210.5℃）低。N，N-二甲基甲酰胺虽然不能通过氢键缔合，但能通过偶极缔合：

酰胺还能与溶剂分子缔合，低级的酰胺能溶于水，甲酰胺、N-甲基甲酰胺和N，N-二甲基甲酰胺都能与水混溶。随着分子量的增加，酰胺在水里的溶解度迅速降低，N，N-二甲基乙酰胺不溶于冷水，而苯甲酰胺只溶于热水。 二元酸生成的酰亚胺都是结晶固体。 15．2．3化学性质 1．水解

羧酸衍生物水解后都生成羧酸：

酰胺的水解是多步反应。碱性水解和酸性水解过程不同。

2．醇解和氨解

羧酸衍生物的醇解与水解相似，但产物为酯：

《基础化学》教案 第十五章 羧酸、羧酸衍生物

氨、伯胺和仲胺的酰化是制备酰胺，N-烃基酰胺和N,N-二烃基酰胺的用途最广的方法。酰氯、酐和酯都可以用作酰化剂。

因为酯的醇解生成另一种酯和醇，这种反应称为酯交换反应。此反应在有机合成中可用与从低级醇酯制取高级醇酯（反应后蒸出低级醇）。 COOCHCOOCH2CH2OH3 H+ 2HOCH2CH2OH+ 2CH3OH

COOCH3COOCH2CH2OH

3．酯缩合反应

有α-H的酯在强碱（一般是用乙醇钠）的作用下与另一分子酯发生缩合反应，失去一分子醇，生成β-羰基酯的反应叫做酯缩合反应，又称为克莱森（Claisen）缩合。例如：

OOOOC2H5ONa CHCOCH325+CH3COC2H5CH3-C-CH2-C-OC2H5 + C2H5OH

乙酰乙酸乙酯

OO OC2H5ONa2CH3CH2C-OC2H5 CH3CH2C-CH-COOC2H5+C2H5OH CH315．2．4自然界的羧酸衍生物（自学） 15．3尿素（自学） 本章作业2、3（1）、（2）、（4）、（7）、（9）、4（3）（6）、5