2. 试剂的碱性大小: 3. 芳香性的判断:
4. 定位基定位效应强弱顺序: 邻、对位定位基:-O -
>-N(CH32>-NH2>-OH >-OCH3>-NHCOCH3>-R > -OCOCH3>-C6H5>-F >-Cl >-Br >-I 间位定位基:-+
NH3>-NO2>-CN >-COOH >-SO3H >-CHO >-COCH3>- COOCH3>-CONH2
五、活性中间体与反应类型、反应机理 反应机理: 1. 自由基取代反应机理 中间体:自由基
反应类型:烷烃的卤代,烯烃、芳烃的α-H 卤代。 2. 自由基加成反应机理 中间体:自由基:
反应类型:烯烃、炔烃的过氧化效应。 3. 亲电加成反应机理
中间体:环鎓离子(溴鎓离子,氯鎓离子
反应类型:烯烃与溴,氯,次卤酸的加成 中间体:碳正离子,易发生重排。
反应类型:烯烃的其它亲电加成(HX ,H 2O ,H 2SO 4,B 2H 6,羟汞化-去汞还原反应、炔烃的亲电加成,小环烷烃的开环加成,共轭二烯烃的亲电加成。 或环鎓离子:
4. 亲电取代反应机理: Cl NH 2 NO 2 CH 3 CH 3NO 2CH(CH 32Cl CH 3
中间体:σ-络合物(氯代和溴代先生成π络合物
反应类型:芳烃亲电取代反应(卤代,硝化,磺化,烷基化,酰基化,氯甲基化。 5. 亲核加成反应机理: 中间体:碳负离子
反应类型:炔烃的亲核加成 6. 亲核取代反应机理: S N 1反应
中间体:碳正离子,易发生重排。
反应类型:卤代烃和醇的亲核取代(主要是3°,醚键断裂反应(3°烃基生 成的醚。 S N 2反应
中间体:无(经过过渡态直接生成产物
反应类型:卤代烃和醇的亲核取代(主要是1°,分子内的亲核取代,醚键 断裂反应(1°烃基生成的醚,酚醚,环氧乙烷的开环反应。 7. 消除反应反应机理
E1机理:
中间体:碳正离子,易发生重排。
反应类型:醇脱水,3°RX 在无碱性试剂条件下在污水乙醇中的消除反应。 E2机理:
中间体:无(直接经过过渡态生成烯烃 反应类型:RX 的消除反应 E1cb 机理: 中间体:碳负离子
反应类型:邻二卤代烷脱卤素。
重排反应机理:(rearrangement 重排反应规律:由不稳定的活性中间体重排后生成较稳定的中间体;或由不稳定的反应物重排成较稳定的产物。 1、 碳正离子重排
(1 负氢1,2-迁移:CH 3CH H CH 2 CH 3CHCH 3
(2 烷基1,2-迁移:CH 3C CH 3 CH 2
CH 3CCH 2CH 3CH 3CH 3 (3 苯基1,2-迁移: C 6H 5C C 6H 5
CH 2
C 6H 5CCH 2C 6H 5 OH OH H
C 6H 5CCH 2C 6H 5 O
C 6H 5CCH 2C 6H 5 OH 频哪醇重排: CH 3C C
OH CH 3CH 3 OH CH 3 H CH 3C C
OH CH 3CH 3
OH 2CH 3 H 2O CH 3C C OH CH 3 CH 3 CH 3 重排 CH 3C C OH CH 3 CH 3 CH 3 H CH 3C C O CH 3CH 3 CH 3 (频哪酮
在频哪醇重排中,基团迁移优先顺序为:Ar >R >H (4 变环重排:
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