溴水和高锰酸钾溶液在有机化学中常用来作为检验一些有机物的试剂,反应以溶液中颜色变化来鉴定或鉴别某些有机物。
(1)能使溴水褪色或变色的物质及有关化学反应原理分别为:
①烯烃、炔烃、二烯烃等不饱和烃类及其不饱和烃的衍生物反应,使溴水褪色
CH2=CH2+Br2——→CH2Br-CH2Br CH≡CH+Br2——→CHBr=CHBr
(或CH≡CH+2Br2——→CHBr2-CHBr2
CH2=CH-CH=CH2+Br2——→CH2Br-CH=CH-CH2Br (或CH2=CH-CH=CH2+Br2——→CH2Br-CHBr-CH=CH2) ②与苯酚反应生成白色沉淀 图1
③与醛类等有醛基的物质反应,使溴水褪色 CH3CHO+Br2+H2O=CH3COOH+2HBr
④因萃取作用使溴水褪色,有机溶剂溶解溴呈橙色(或棕红色)。 (1)密度大于1的溶剂(四氯化碳、氯仿、溴苯、二硫化碳等); (2)密度小于1的溶剂(液态的饱和烃、直馏汽油、苯及其同系物、液态环烷烃、液态饱和酯)。
⑤与碱性溶液(如NaOH溶液、Na2CO3溶液等)反应,使溴水褪色。 Br2+2NaOH=NaBr+NaBrO+H2O
(或3Br2+6NaOH=5NaBr+NaBrO3+3H2O) Br2+Na2CO3=NaBr+NaBrO+CO2
⑥与较强的无机还原剂(如H2S、SO2、KI和FeSO4等)发生反应,使溴水褪色。
Br2+H2S=2HBr+S↓(浅黄色沉淀) Br2+SO2+2H2O=2HBr+H2SO4
3Br2+6FeSO4=2Fe2(SO4)3+2FeBr3 Br2+2KI=2KBr+I2(溶液变为棕色)
⑦其它:石油产品(裂化气、裂解气、裂化石油等);天然橡胶等。 (2)能使高锰酸钾溶液褪色的物质及有关化学反应原理分别为: ①与烯烃、炔烃、二烯烃等不饱和烃类及不饱和烃的衍生物反应,使高锰酸钾溶液褪色;与苯的同系物(甲苯、乙苯、二甲苯等)反应,使酸性高锰酸钾溶液褪色。
②与部分醇羟基、酚羟基(如苯酚)发生氧化还原反应,使高锰酸钾溶液褪色
③与醛类等有醛基的有机物(如醛、甲酸、甲酸酯、甲酸盐、葡萄糖、麦芽糖等)发生氧化还原反应,使高锰酸钾溶液褪色
④与具有还原性的无机还原剂(如H2S、SO2、FeSO4、KI、HCl等)反应,使高锰酸钾溶液褪色。
⑤石油产品(裂化气、裂解气、裂化石油等);天然橡胶等。 (3)归纳“既使高锰酸钾溶液褪色,又使溴水褪色的物质”包括: 既能使酸性高锰酸钾溶液褪色,又能使溴水褪色的物质包括分子结构中有C=C双键、C≡叁键、醛基(—CHO)的有机物;苯酚和无机还原剂。苯的同系物只能使其中的酸性高锰酸钾溶液褪色;有机萃取剂只能使其中的溴水褪色。有此可见:烃类有机物的鉴别最常用的试剂是酸性高锰酸钾溶液和溴水,烃的衍生物的鉴别往往避免使用酸性高锰酸钾溶液和溴水,一般是利用各官能团的特征反应。
1. CH4 + Cl2 光照 CH3Cl + HCl 2. CH3Cl + Cl2 CH2Cl2 + HCl 3. CH2Cl + Cl2 CHCl3 + HCl 4. CHCl3 + Cl2 CCl4+ HCl 5. CH4 高温 C +2H2
6. C16H34 C8H18 + C8H16
加热、加压 催化剂
光照 光照 光照
7. CH3COONa + NaOH CaO CH4↑+ Na2CO3
△ 8. CH2 = CH2 + Br2 CH2Br—CH2Br 9. CH2 = CH2 + H2O CH3CH2OH
CH—CHBr 10. CH2 = CH2 + HBr 催化剂 32
△ 催化剂 11. CH2 = CH2 + H2 催化剂 CH3—CH3
△ 催化剂 12. nCH2 = CH2 [ CH2—CH2 ] n
13. nCH2=CH-CH=CH2 [CH2-CH=CH-CH 2] n 14. 2CH2 = CH2 + O2 2CH3CHO 15. CH≡CH + Br2 CHBr = CHBr 16. CHBr = CHBr+ Br2 CHBr2-CHBr2 17. CH≡CH + HCl 催化剂 △ H2C = CHCl 18. nCH2 = CH [ CH2-CH ] n Cl Cl 19. CH≡CH + H2O 催化剂 CH3CHO
催化剂 催化剂 20. CaC2 + 2H2O CH≡CH↑+ Ca(OH)2 21. + Br2 Br + HBr 22. + HO-NO2 浓硫酸 NO2 +H2O
△ 催化剂 23. + HO-SO3H SO3H+H2O 24. CH 3 + 3H2 △ CH3 催化剂
△ 25. +3HO-NO2 催化剂 O 2 N NO 2 +3H2O 26. 3CH≡CH→ NO2 27. CH3CH2Br + H2O CH3CH2OH + HBr 28. CH3CH2Br + NaOH CH3CH2OH + NaBr 29. CH3CH2Br+ NaOH 醇 CH2 = CH2 + NaBr +H2O
△ H2O NaOH 30. 2CH3CH2OH+2Na 2CH3CH2ONa + H2↑
31. 2CH3CH2OH+O2 催化剂 2CH3CHO + 2H2O
△
32. CH3CH2OH 浓硫酸 CH2 = CH2↑+ H2O
170℃
浓硫酸 33.C2H5OH+C2H5OH C2H5OC2H5+H2O 140℃
34. OH+NaOH ONa+H2O 35. OH+H2O O-+H3O+ 36. ONa+H2O+CO2 OH+ NaHCO3
OH OH Br 37. +3Br2 Br ↓ +3HBr
Br 38. CH3CHO + H2 催化剂 CH3CH2OH △ 39. 2CH3CHO + O2 催化剂 2CH3COOH △ 40. CH3CHO+2Ag(NH3)2OH CH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O
△ △ 41CH3CHO+2Cu(OH)2 CH3COOH+Cu2O↓+2H2O 42. 2CH3COOH+2Na 2CH3COONa+H2↑ 43.2CH3COOH+Na2CO3 2CH3COONa+H2O+CO2↑
44. CH3COOH+NaHCO3 CH3COONa+H2O+CO2↑
45. CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O
46. 2CH3COOH + Cu(OH)2 (CH3COO)2Cu + 2H2O 47.CH3COOH+CH3CH2OH CH3COOCH2CH3 +H2O
浓硫酸 △ 48. CH3COOCH2CH3+NaOH CH3COONa+CH3CH2OH 49. nOHCH2CH2COOH→ [ OCH2CH2C ] n +H2O 50. C6H12O6 (s) + 6O2 (g) 6CO2 (g) + 6H2O (l) 51. C6H12O6 催化剂 2CH3CH2OH + 2CO2 52. C12H22O11+H2O C6H12O6+ C6H12O6 蔗糖 葡萄糖 果糖
53. C12H22O11 + H2O 催化剂 2C6H12O6
麦芽唐 葡萄糖
催化剂
54. (C6H10O5)n + nH2O 催化剂 n C6H12O6 淀粉 葡萄糖 55. (C6H10O5)n + nH2O 催化剂 n C6H12O6
△
纤维素 葡萄糖
56.C17H33COO-CH2 C17H35COO-CH2
催化剂
C17H33COO-CH +3H2 C17H35COO-CH
加热、加压
C17H33COO-CH2 C17H35COO-CH2 57. C17H35COO-CH2 CH2-OH C17H35COO-CH +3NaOH 3C17H35COONa+ CH-OH C17H35COO-CH2 O CH2-OH O 58. CH2OH COOH 浓硫酸 +
CH2OH COOH △ C — C O O + 2H2O CH2-CH2 光1.CH4?Cl2???CH3Cl?HCl 光CH3Cl?Cl2???CH2Cl2?HCl
2.
3.
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