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第5章习题及答案 - 无机材料科学基础

来源:用户分享 时间:2025/5/15 13:35:19 本文由loading 分享 下载这篇文档手机版
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玻璃和金属膨胀系数的一致性,是形成良好封接的宏观调控手段。当玻璃熔体与金属封接时, 处于高温下的玻璃有足够的粘滞流动性。它一面变形,一面随着金属的热收缩曲线而收缩。然而,随着温度的降低,玻璃逐渐失去其流动性,以致跟不上金属的热收缩而逐渐从金属的收缩曲线上分离开来。该变化既连续,又取决于冷却速率,因而无法确定哪一点温度是玻璃从金属收缩曲线上分出来的特定温度。通常为方便起见,用一特定温度TM来表示玻璃固着于金属时的状态。这就是说,当T﹥TM,玻璃具有完全的流动性,且不产生应力。当T﹤TM,封接玻璃沿着固有的热收缩曲线收缩,这个特定温度TM称为固化温度,它与玻璃的应变温度甚为接近。

在任意温度T时,产生与金属间的收缩差⊿d,并在封接件内产生与⊿d 成比例的应力。当应力超过玻璃的强度极限时,玻璃即遭到破坏,影响封接件气密性。在固化温度TM以下,两者热收缩曲线的相对关系实质上反映了膨胀系数的匹配程度,即从TM起始的玻璃与金属的收缩差应为:

⊿d =(ag-am)( TM -T) (1-1)

式1-1中ag与am分别表示各种玻璃和金属从TM到两者匹配温度T 的膨胀系数。

为了使玻璃消除永久应力,封接件需经退火,良好的退火对封接质量有着重要的意义。退火后的封接件不应快速冷却,因为金属比玻璃的导热性好,因而金属比玻璃冷得快。当金属和玻璃的膨胀系数相同时,这种不同的冷却速率导致金属比玻璃收缩大,当玻璃失去流动性后,金属就不得不在窄的范围内冷却,两者长度的改变影响到玻璃和金属的附着能力。如果开始快速冷却的温度超过玻璃的影响

退火温度下限,玻璃将处于拉伸状态。为了防止这种拉应力的产生以及为了使玻璃略带压力,玻璃和金属封接后,往往在煤气火焰上单独地加热金属部分。

(3)玻璃的强度和界面扩散

在考虑到玻璃和金属膨胀系数匹配的基础上,提高破璃的机械强度、尤其是抗拉强度,这对于封接件受到热冲击或者因温度梯度引起的热应力乃至受到使用中的外力时都是有利的。一般玻璃的抗压强度可以很高,达到600~1500MPa,而抗拉强度极低 仅是抗压强度的1O%左右。实际上只是抗拉强度会出现问题。如有可能,采用结晶化破璃封接,这是提高玻璃抗拉强度的有效途径,它通常可以达到原始玻璃抗拉强度的3~5倍,甚至5倍以上。

必须指出,封接处大量气泡(尤其是成串气泡)的存在是很有害的,因为它能降低机械强度和造成慢性漏气。溶解在金属中的气体在封接加热时放出,是产生气泡的一个原因,这在钨、钼、铂等金属是少见的,而镍、铁及其合金较多。为此,除选用真空治炼法制得的金属外,通常可利用在真空中或氢气中加热金属预先去气来消除此因素。产生气泡的另一个原因是碳,特别是金属表面层中的碳,在封接时会氧化成二氧化碳气体而造成气泡,这在镍、铁及其合金中亦较其它金属为严重。解决过个问题的方法是把金属放在湿氢或真空中退火, 以去掉气体和碳。从面杜绝气泡的产生。遇火温度一般在900~I100℃,时间根据金属的厚度而定。

在封接界面附近有两类情况:一类是两种不同材料之间的封接,在交界面直接产生相互扩散。例如玻璃和玻璃光学研磨封接,以及金属之间的熔接。另一类是为便于封接,交界处放入异种材料。例如玻璃和金属、陶瓷与金属难以直接发生相互扩散的封接。这种场台下产生熔化扩散现象。然而,无论是相互扩散或是熔化扩散 界面附近的组成、性质和材质内部的组成、性质是不同的,这种变化对封接件的稳定性有很大的影响。

(4)封接件的形状、尺寸以及表面粗糙度

封接件内的应力大小和分布情况,受到封接件形状与尺寸的影响。当应力超过封接材料的强度极限时,势必损伤封接制品。一般地说,封接后,如果封接件仅仅作为电子管或电真空器件的一个组成部分,尚需继续进行加工,或者用来和同样的电子管或电子器件的封接部进行封接,则需再一次热处理或经受机械力的作用。外力造成的暂时应力将与材料相互间的热收缩应力复合在一起。

与材料间热收缩差同时形成的永久应力和由各种原因构成的暂时应力复合的结果,其值是相当可观的。如果忽视了形状与尺寸对应力的影响,则有可能影响到封接件的稳定性。例如在生产实践中,为了减轻这种应力,可以利用金属薄边的可塑性进行封接,甚至可以利用金属的弹性来进行封接。此外,在粘附性试验中也发现,如果底料上凹凸均匀,则粘附性良好,必然对封接产生有利的影响。

5-17 MgO-Al2O3-SiO2系统的低共熔物放在Si3N4陶瓷片上,在低共熔温度下,液相的表面张力为900mN/rn液体与固体的界面能为600mN/m,测得接触角为70.52o。 (1)求Si3N4的表面张力;(2)把Si3N4在低共熔温度下进行热处理,测试其热腐蚀的槽角为60℃,求Si3N4的晶界能?

解:(1)

=900cos70.520+600

=900mN/M

(2)

=2×900cos300

=1558.8 mN/M

5-18 氧化铝瓷件中需要披银,已知1000℃时mN/m; mN/m;

mN/m,问液态银能否润湿氧化铝瓷件表面?可以用什么方法改善它们之间的

润湿性?

解:=-0.8370

层之间的润湿性。

不能润湿,陶瓷元件表面披银,必须先将瓷件表面磨平并抛光,才能提高瓷件与银

5-19 根据图5-13和表5-2可知,具有面心立方晶格不同晶面(110)、(100)、(111)上,原子密度不同,试回答,那一个晶面上固-气表面能将是最低的?为什么?

解:根据公式表面能

为阿弗加德罗常数,

为1m2表面上的原子数目。

,其中为固体表面能,为晶格能,

分别为表示第i个原子在晶体体积内和

表面上时,最邻近的原子的数目,在面心立方体晶体中为4,在(110)面上为2.将上述数据带入公式,得

在(111)面上为6,在(100)面上

则:

因而,(111)原子密排面上原子能最低。

5-20 试解释粘土结构水和结合水(牢固结合水、松结合水)、自由水的区别,分析后两种水在胶团中的作用范围及其对工艺性能的影响。

解: 粘土结构水是粘土结构中的水;由于粘土颗粒一般带负电,又因水是极性分子,当粘土颗粒分散于水中时,在粘土表面负电场的作用下,水分子以一定取向分布在粘土颗粒周围以氢键与其表面上的氧和氢氧基结合,负电端向外。在第一层水分子的外围形成一个负电表面,因而又吸引第二层水分子。负电场对水分子的引力作用,随着离开粘土表面距离的增加而减弱,因此水分子的排列也有定向逐渐过渡到混乱。靠近内层形成的定向排列的水分子层称为牢固结合水,围绕在粘土颗粒周围,与粘土颗粒形成一个整体,一起在介质中运动,其厚度约为3-10个水分子厚。在牢固结合水的外围吸引着一部分定向程度较差的水分子层称为松结合水,由于离开粘土颗粒表面较远,他们之间的结合力较小。在松结合水以外的水叫自由水。

结合水的密度大,热容小,界电常数小,冰点低等,在物理性质上与自由水不同。粘土和水结合的数量可以用测量润饰热来判断。粘土与这三种水结合的状态与数量将会影响粘土-水系统的工艺性能。在粘土含水量一定的情况下,若结合水减少,则自由水就多,此时粘土胶的体积减小,容易移动,因而泥浆粘度小,流动性好;当结合水量多时,水膜厚,利于粘土胶粒间的滑动,则可塑性好。

5-21 一个均匀的悬浮液,粘土浓度为30vol%,薄片状粘土颗粒尺寸是平均直径0.1μm,厚度0.01μm,求颗粒间平均距离是多少个?

解:略。

5-22粘土的很多性能与吸附阳离子种类有关。指出粘土吸附下列不同阳离子后的性能变化规律,(以箭头表示:

H+ Al3+ Ba2+ Sr2+ Ca2+ Mg2+ NH4+ K+ Na+ Li+

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