DDTC测铜

在pH=9的碱性氨溶液中，铜离子与二乙基二硫代氨基甲酸钠(铜试剂，简写为DDTC—Na)作用，生成摩尔比为1：2的黄棕色胶体配合物。当水样中含铜较高时，可在水相中直接测定。其最大吸收波长为452 am，在测定条件下，有色配合物可稳定30 min。 2．1 铜配合物的最大吸收波长的测定

移取5．00 ml 10¨g／ml的铜标准溶液于50 IIll容量瓶中，向其中加入20．00 IIll 27肛∥Inl的铜试剂标准溶液，用去离子水定容。在340—460 nm之问，选择16个波长进行测定，变换吸收波长测定其吸光度值A。结果表明：铜与铜试剂的产物在水中测定时，在452 am处有最大的吸收强度，即452 nm处为该配合物的最大吸收波长。 2．2反应时间对吸光度值的影响

移取5．00 IIll 10峭／IIll的标准溶液加入50 IIll的容量瓶中，加入20．00 IIll 27¨g／rnl的铜试剂标准溶液，用去离子水定容，在452 nm处测定其吸光度值。从5 min到40 min选择9个时间段进行测试。结果表明：铜与铜试剂反应迅速，状态稳定，反应产物在测定条件下可稳定30 rain，本实验测定时间选为5～25 min。 2．3 pH值对反应的影响

在1～9号容量瓶中分别移入5．00 rIll 10斗g／rnl的铜标液，再加入20．00 rnl 27¨∥rnl的铜试剂标准溶液，并依次加入0．20，0．50，0．80，1．00，2．00，3．00，4．00，5．00 IIll分析纯氨水调节pH值，用去离子水定容，在452 am处测定其吸光度值。结果表明：铜与铜试剂反应的产物在碱性条件下随pH值增大无明显变化。所以，只要使pH保持在9左右，保证铜试剂标准溶液能稳定存在就可以了。 2．4铜试剂用量对吸光度值的影响

在1～6号50 IIll容量瓶中分别移入5 IIll浓度为10斗g／IIll的铜标液，依次加入5．00，10．00，15．00，20．00，25．00，30．00 ml 27斗g／ml的铜试剂标准溶液，E口．铜：铜试剂=1：1，1：2，1：3，1：4，1：5，1：6，用去离子水定容，在452 rim处测定其吸光度值。结果表明：当铜试剂与铜摩尔比为2：1时吸光度值达到最大点，并且当铜试剂用量增大时，吸光度值不变。 2．5干扰实验 分别用钠离子、钙离子、镁离子、镍离子、铁离子等对铜离子测定进行干扰实验。结果表明：钠、钙离子含量在0～250斗g／ml范围内，镁离子含量在0～10斗g／Inl范围内，镍离子含量在0～0．3斗∥ml范围内对反应的吸光度值没有干扰；铁离子含量在0—0．4 I,Zg／ml范围内对反应测定没有干扰，但超出这个范围对反应造成正误差。此时需用柠檬酸铵溶液进行掩蔽，使铁生成稳定的配合物，消除干扰。 2．6检出限的测定

移取20 rIll 27斗g／IIll的铜试剂标准溶液加入50 IIll容量瓶中，用分析纯氨水调节pH值到9左右，用去离子水定容，在452 am处测定溶液的吸光度值A，反复做10次。由空白实验可计算出用该方法测得铜的检出限为0．031斗g／ml，测定下限为0．10斗g／ml。 2．7标准曲线的绘制 向1—16号50 IIll容量瓶中依次加入0．20，0．30，0．40，0．60，0．80，1．00，2．00，3．00，4．00，5．00，6．00，7．00，8．00，10．00，15．00 IIll 10斗g／fIll铜标准溶液，加入过量的铜试剂标准溶液，用分析纯氨水调节pH值到9左右，用去离子水定容，在452 rim处测定溶液的吸光度值，绘制标准曲线。 表1铜的标准曲线

P(o-g／m1)0 0．04 0．06 0．08 0．12 0．16 0．20 0．40 A 0 0．006 0．010 0．015 0．020 0．028 0．033 0．068

P(tw,／m1)0．60 0．80 1．00 1．20 1．40 1．60 2．00 2．50

A 0．100 0．132 0．165 0．200 0．235 0．268 0．328 0．477 实验结果表明：在0．10～2．50斗g／rIll范围内，A与铜离子浓度之间具有良好的线性关系，线性回归方程为A=0．1773p一0．0045，相关系数r=0．9999；当铜的浓度增加时，出现了棕色的沉淀，铜的浓度继续增大时，沉淀变为絮状，此时线性关系被破坏，不遵守比尔定律。 2．8精密度准确度的测定

2．8．1 精密度的测定取15个50 IIll容量瓶，分成3组做平行测定，分别向每组瓶中加入3，7，12．5 ml 10斗g／IIll的铜标准溶液，加入过量的铜试剂标准溶液，用分析纯氨水调节pH值到9左右，用去离子水定容，在452 nm处测定溶液的吸光度值，进行5次平行测定。表2精密度的测定实验结果表明：当水中铜离子浓度达到与铜试剂充分反应后，吸光度值位于0．1—0．5之间时，具有良好的精密度。

2．8．2准确度的测定在1～5号50 ml的容量瓶中分别加

入处理后的水样30 IIll，并依次加入3．60、3．90、4．20、4．50、

4．70 IIll 20肛g／IIll铜标液，加入过量的铜试剂，用分析纯氨水调节pH值到9左右，用去离子水定容，在452 am处测定溶液的吸光度值。表3回收率测定实验结果表明：用此方法分析水样的回收率在95．8％～102．9％，所以，用此方法测水中铜离子可获得较高的准确度，本方法可行。