南京市2015届高三化学复习内部资料. 请勿外传
构体、有机方程式的书写以及有机合成路线的设计。
(1)根据A的结构简式可知,其含氧官能团分别为酯基、羰基。
(2)B分子中含有碳碳双键,能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应生成D,生成卤代烃后继续进行消去反应生成E。
(3)D分子中含有两个溴原子,在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应,则步骤Ⅲ的化学方程式为
+ 2NaOH
S +2NaBr+2H2O。
S(4)①不含甲基;②是的衍生物,且环上只有一个取代基;③能发生水解反应(不考虑的变化),且水解产物均能发生银镜反应。说明可能含醛基和酯基,且甲酸酯的可能性更大。据此
SCHCHO可以写出与硫原子邻位的同分异构体CH3OOCH和间位同分异构体。
NHCOCH2N(C2H5)2CH3(5)运用逆推法,要合成,则需要(C2H5)2NH和,而要得到
,则需要和ClCH2COCl,又因为NO2Fe/HClNH2,所以在间二甲苯的苯环上先引入硝基,再使之发生还原反应生成氨基即可。 【典型错误】
问题(1)中易写错别字或者漏写酯基。
问题(3)中方程式易将NaOH作为条件而非反应物进行书写,不注意2mol消去的生成物。易按照流程图的惯性思维方式进行书写,无法表达成准确的有机化学方程式。问题(4)中对含硫杂环的衍生物不熟悉,对能发生水解,且水解产物均能发生银镜反应这一要求分析不透彻,易忽视
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HCOO—的存在。问题(5)第一步不能根据生成物需要灵活运用硝化反应,且易漏写反应条件,同时对题干中第Ⅳ、Ⅴ步的信息迁移顺序存在障碍。 【要点归纳】
一、未知物或副产物的判断 1、流程中未知物的判断:
(1)圈出前后两种物质的相同点与不同点; (2)分析反应条件可能给予的暗示;
(3)结合其他所给已知条件(如分子式、性质等)推断;
(4)试写该物质的结构简式,最后用所有已知信息(如分子式是否正确等)验证; 2、副产物的判断
(1)按“流程中未知物”方法判断;
(2)值得一提的是:在物质旧键断裂的过程中,断键的部位可能不同,这样也是产生副产物的
OCOCl重要途径,故在分析流程的每一步时,要适当留心观察;如
OOOOCNNHOONNCOO与HNNH反应生成
外,副产物可能为
OOC。
二、同分异构体的书写策略
1、根据限定结构或性质条件,写出结构单元;
2、观察剩余C、O等原子的个数和剩余不饱和度,考虑C、O等原子可能存在形式,形成结构单元;
3、将结构单元按照一定顺序组装成分子;
4、根据分子式、不同环境的氢等其他信息进行筛选,检查,确保答案正确;
5、注意:①若限制条件中有关于不同化学环境氢的种类的限定,一般来说要写的有机物是相对最对称的,可考虑各种对称因素;②结构简式的规范书写;
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X(H)(H)ZX(H)Z(H)X(H)(H)ZX(H)Z(H)(H)ZX(H)Z(H)(H)ZY(H)Z(H)Y(H)X(H)
含苯环的常见核磁共振氢谱上有4种氢的结构
三、合成路线设计解题策略
1、先认真解析“已知”反应所提供的信息:如官能团前后发生了什么变化、发生变化的部位在哪里(一般是官能团或α-位);
2、将目标产物与原料结构的相同处圈出,即先认清目标产物中结构的来源与链接方式; 3、结合高中化学知识、“已知”及合成路线中提供的转化,由目标产物官能团逐个逆推中间体,逆推与正推相结合,合理组合;如目标产物为 酯,则羧酸可由“-CN→-X→-OH→原料”推导; 4、逆推、正推都有可能“卡住”,这是因为学生喜欢用高中课本的反应,但这肯定是不够的,故这时候要想“已知”信息有没有用上,合成路线中有没有关键的官能团转化能帮助我实现下一个中间体的合成等;
5、很多路线在5步左右,其中需要利用合成路线中关键步骤至少1步,“已知”至少1步(小题中的已知几乎都要用到),高中所学知识至少1步; 6、注意书写规范,切忌臆造反应。
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18-1.(12分)工业上以黄铜矿(主要成分X是由Cu、Fe、S三种元素组成的盐)为原料制备金属铜的工艺如下:
FeCl3黄铜矿粉反应?过滤SCuCl2、FeCl3、FeCl2电解FeCl3Cu
(1)电解过程中,以石墨作为电极,阳极的电极反应式为_____________________。
(2)25℃时,已知Ksp(PbCl2)=1.0×10-5,黄铜矿中含有少量的Pb,调节Cl—浓度可控制溶液中Pb2+
浓度,当溶液中Pb2+浓度低于10—5mol· L?1时,溶液中Cl—的浓度至少为_______________。 (3)为确定X的化学式,通过以下实验测定:
① 准备称取11.04g样品,全部溶于200 mL的浓HNO3中,反应后的溶液加水稀释至2 L时测得其pH为0;
② 将稀释后的溶液分为两等份,向其中一份溶液中滴加5.75 mol· L?1的NaOH溶液,当加入的NaOH溶液体积为200mL时,正好沉淀完全;向另一份溶液中滴加0.600 mol· L?1 Ba(NO3)2溶液,当加入的Ba(NO3)2溶液体积为100mL时,正好沉淀完全。 通过计算确定X的化学式(写出计算过程)。 【参考答案】 (1)Fe2+—e-==Fe3+ (2)1.0 mol· L?1 (3)CuFeS2
原溶液中SO42—的物质的量为:100mL ? 0.600 mol· L?1?2= 0.12mol (1分) 加入NaOH的物质的量:200 mL ? 5.75000 mol· L?1 = 1.15mol (1分)
沉淀原溶液中金属离子需要消耗NaOH物质的量为:1.15mol?2—2L? 1mol· L?1=0.3mol(1分) 设Cu元素的物质的量为x,Fe元素的物质的量为y 2x+3y=0.3
64x+56y=11.04-0.12?32
x=0.06 mol (2分) y=0.06mol(2分) 化学式为CuFeS2(1分) 【试题解析】
本题是一道基本计算题,难度并不是很大,以黄铁矿为原料制备Cu的实验问题、电池反应、以及黄铜矿化学式计算为背景,涉及电荷守恒、元素守恒、两种混合物列方程组等方法。
(1)石墨电极电解滤液,根据题目流程FeCl2转变成的FeCl3,可得到应该是Fe2+的放电。另外,根
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