176 177
5-2-4 计算该岩石生成时Hf/Hf的比值。
第6题（10分）将0.0167molI2和0.0167molH2置于预先抽空的特制1L密闭容器中，加热到1500K，体系达到平衡，总压强为4.56bar（1bar=100kPa）。体系中存在如下反应关系：
（1） I2(g)?2I(g) （2） I2(g)+H2(g)?2HI(g) （3） 2HI(g) ? I2(g)+H2(g) （4） H2(g) ?2H(g)
Kp1=2.00 Kp2
Kp3=8.0×10-6 Kp4
-1-1
6-1 计算1500K体系中I2(g)和H2(g)未分解时的分压。（R=8.314JmolK）
6-2 计算1500K平衡体系中除H(g)之外所有物种的分压。
6-3 计算Kp2。
6-4 计算Kp4（若未算出KP2=10.0）
-5-
为使处理过程简洁方便，计算中务必使用如下约定符号！在平衡表达式中默认分压项均除以以下标准分压。 体系 I2(g）起始总压 分压 I2(g）平 衡分压 I(g）平衡 分压 H2(g)起始分压 H2(g)平衡分压 H(g)平HI(g)平衡分压 衡分压 p1 x0 x1 x2 y0 y1 y2 z 第7题（10分）蛋白质中的巯基可以作为配体。多种酶中存在金属-硫簇。在含硫配体的研
--2-究中，得到一类过渡金属离子与乙二硫醇离子（SCH2CH2S，简写为edt）形成的双核络离
2-2-子[M2(edt)4](M=V,Mn,Fe)。它们尽管通式相同，但结构不同。[V2(edt)4]中，每个钒原子周围有六个硫原子配位，通过两个V连线中心有三个相互垂直的2次轴；当金属为Mn和Fe
2-时，M周围有五个硫原子配位，形成四方锥形排布，[M2(edt)4]离子有对称中心。 7-1 画出[V2(edt)4]的结构（忽略氢原子）。
7-2 画出[M2(edt)4](M=V,Mn,Fe)的结构（忽略氢原子）。
7-3 写出[V2(edt)4]中钒的价电子组态。磁性测试表明，它显扛磁性，简述原因。
-6-
2-2-2-
7-4 [M2(edt)4]可由MnCl2溶液和Na2(edt)溶液在空气中反应得到，写出反应方程式
2-
第8题（11分）
8-1 以下化合物与乙胺均可发生亲核取代反应，写出亲核取代反应的类型。
8-2 按亲核取代反应进行的快慢，对以上化合物（用字母表示）进行排序（答题框中，数 字1表示最快，5表示最慢）。 1 2 3 4 5 8-3 判定以下正离子（用字母表示）稳定性的顺序（答题框中，数字1表示稳定性最高， 5表示稳定性最低）。
1 2 3 4 5 第9题（9分）近年来，我国有机化学家发展了一些新型的有机试剂，如氟化试剂CpFluors系列。在这些氟化试剂中，CpFluors-2与醇反应可以高产率、高选择性地生成氟化物：
-7-
(提示：画结构简式时可用Ar代替CpFlucr-2中的芳香取代基)
9-1 简要解释CpFluor-2中C-F键容易断裂的主要原因。 9-2 研究表明，反应体系中存在的痕量水可以加快反应进程，画出CpFluor-2与水反应所得
产物的结构简式。 9-3 画出3-苯基丙醇氟化过程中三个关键中间体的结构简式。
9-4 研究表明，9-3的反应中存在一个重要的副产物，其结构式如下：
画出形成该副产物过程中三个关键中间体的结构式。
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