n(Fe3＋)＝2n(Fe)＝2×
0.280 0 g
－1＝0.010 0 mol
56 g·mol
由方程式2KMnO4＋5H2C2O4＋3H2SO4===2MnSO4＋K2SO4＋10CO2↑＋8H2O知：
－－1
n(C2O24)＝2.5×n(KMnO4)＝2.5×0.500 0 mol·L×0.024 L＝0.030 0 mol
根据电荷守恒得：n(K)＋3n(Fe)＝2n(C2O4)，n(K)＝0.030 0 mol，
－n(K＋)∶n(Fe3＋)∶n(C2O24)∶n(H2O)＝0.030 0 mol∶0.010 0 mol∶0.030 0 mol∶0.030
＋3＋2－＋
0 mol＝3∶1∶3∶3
所以x∶y∶z∶n＝3∶1∶3∶3，A为K3Fe(C2O4)3·3H2O
19．(15分)(2019·南通七市二模)南通江海实验学校研究性学习小组以一种酸性印刷电路蚀刻废液(主要离子有Cu、H、Cl)为原料制备Cu2O。实验过程如下：
2＋
＋
－
已知：CuCl2是一种无色离子，易水解生成Cu2O。
(1)60 ℃条件下，控制反应混合液的pH在2～3之间，加入Na2SO3溶液将CuCl2还原成CuCl2。“还原”的实验装置如图甲所示。
－
－
①将Na2SO3溶液滴入三颈瓶中的操作是________________________________________
________________________________________________________________________。 ②写出上述反应的离子方程式：_______________________________________________， 判断反应已经完全的标志为__________________________________________________。 ③该过程中加入NaCl的目的是_______________________________________________。 (2)“洗涤”过程包括水洗、醇洗、2%葡萄糖溶液洗涤，其中葡萄糖溶液的作用是________________________________________________________________________。
(3)已知CuCl2的水解率随pH的变化如图乙所示，请补充完整由滤液X(主要成分：Na、NH4、Cl、SO4，少量CuCl2)获取NaCl固体的实验方案：______________________________ _________________________________________________________，加入1 mol·LpH略小于7，__________，冷却，密封包装。
－1
＋
－
2－
－
－＋
盐酸至
(实验中须使用的试剂：1 mol·LNaOH溶液，2 mol·LBaCl2溶液，1 mol·LNa2CO3
溶液。)
解析：(1)①通过分液漏斗向三颈瓶中滴加Na2SO3溶液，方法是打开分液漏斗上口塞子(或将塞子上的凹槽与瓶口上的小孔对齐)，旋开分液漏斗的旋塞，逐滴滴加。②SO3将Cu还原为CuCl2，SO3被氧化为SO4，离子方程式为2Cu＋SO3＋4Cl＋H2O===2CuCl2＋SO4＋2H；蚀刻废液呈蓝色，当溶液由蓝色变为无色且半分钟内不恢复时说明反应已经完成。③CuCl＋Cl
－
－
2－
2－
2＋
2－
－
－
2－
＋
2－
2＋
－1
－1
－1
CuCl2，还原过程中加入NaCl的作用是增大Cl浓度，促进CuCl2生成。(2)Cu2O具
－－－
有还原性，易被氧化，滤渣水洗、醇洗后用葡萄糖溶液洗涤，目的是防止Cu2O在烘干过程中被氧化。(3)由滤液X获得NaCl固体，需先将其中杂质离子(NH4、SO4、CuCl2)除去，除去SO4可依次加入过量BaCl2溶液、过量Na2CO3溶液和盐酸；除去CuCl2可根据图像将溶液pH调至12后过滤，调至pH为12时NH4同时也被除去，最后将滤液蒸发结晶、冷却得到NaCl晶体。
答案：(1)①打开分液漏斗上口塞子(或将塞子上的凹槽与瓶口上的小孔对齐)，旋开分液漏斗的旋塞，逐滴滴加
②2Cu＋SO3＋4Cl＋H2O===2CuCl2＋SO4＋2H 溶液变成无色，且半分钟内不恢复 ③增大Cl浓度，促进CuCl2生成
(2)葡萄糖具有还原性，防止Cu2O在烘干过程中被氧化
(3)向滤液X中加入2 mol·L BaCl2溶液至不再有沉淀产生，继续加入1 mol·L的Na2CO3溶液至无沉淀产生，再用1 mol·LNaOH溶液调节pH至12，过滤 蒸发结晶
－1
－1
－1
－
－
2＋
2－
－
－
2－
＋
＋
2－
－
＋
2－
－
20．(14分)(2019·盐城三模)H2S存在于多种燃气中，脱除燃气中H2S的方法很多。 (1)2019年3月《science direct》介绍的化学链技术脱除H2S的原理如图甲所示。 ①“H2S氧化”反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为________。
②“HI分解”时，每1 mol HI分解生成碘蒸气和氢气时，吸收13 kJ的热量，写出该反
应
的
热
化
学
方
程
式
：
_______________________________________________________________
________________________________________________________________________。 ③“Bunsen反应”的离子方程式为___________________________________________。
(2)电化学干法氧化法脱除H2S的原理如图乙所示。阳极发生的电极反应为________________；阴极上COS发生的电极反应为________________________________。
(3)用Fe2(SO4)3吸收液脱除H2S法包含的反应如下： (Ⅰ)H2S(g)
H2S(aq)
(Ⅱ)H2S(aq)
－
3＋
H＋HS
2＋
＋
＋－
(Ⅲ)HS＋2Fe===S↓＋2Fe＋H
一定条件下测得脱硫率与Fe浓度的关系如图丙所示。
①吸收液经过滤滤出S后，滤液需进行再生，较经济的再生方法是___________________ _________________________________________________________________________。 ②图中当Fe_______________
________________________________________________________________________。 解析：(1)①硫化氢气体被氧化时，发生反应为H2S＋H2SO4(浓)===S↓＋SO2↑＋2H2O，氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶1。②根据题意可得热化学方程式为2HI(g)I2(g) ΔH＝＋26 kJ·mol。③离子方程式为SO2＋I2＋2H2O===4H＋SO4＋2I。
(2)根据图乙中各电极的原料及产物，可写出阳极的电极反应为2S－4e===S2，阴极的电极反应为COS＋2e===S＋CO。(3)①通入足量O2(或空气)，可以达到滤液再生的目的。②Fe
＋
－
2－
3
2－
－
－1
＋
2－
－
3＋
3＋
的浓度大于10 g·L
－1
时，浓度越大，脱硫率越低，这是由于
H2(g)＋
浓度增大，pH减小，使反应(Ⅰ)、(Ⅱ)向逆反应方向移动且pH减小因素超过反应(Ⅲ)
3＋
Fe浓度增大因素。
答案：(1)①1∶1 ②2HI(g)2H2O===4H＋SO4＋2I
(2)2S－4e===S2 COS＋2e===S＋CO
(3)①通入足量O2(或空气) ②Fe浓度增大，pH减小，使反应(Ⅰ)、(Ⅱ)向逆反应方向移动且pH减小因素超过反应(Ⅲ)Fe浓度增大因素
21．(12分)(2019·南京三模)铜是人类最早使用的金属之一，铜的化合物丰富多彩。 (1)铜与N2O4在一定条件下可制备无水Cu(NO3)2。
①基态Cu的电子排布式为___________________________________________。 ②与NO3互为等电子体的一种分子为______________(填化学式)。
－
2＋
3＋3＋
2－
－
－
2－
＋
2－
－
H2(g)＋I2(g) ΔH＝＋26 kJ·mol
－1
③SO2＋I2＋
(2)邻氨基吡啶(构简式如图甲所示。
)的铜配合物在有机不对称合成中起催化诱导效应，其结
①C、N、O三种元素的第一电离能由大到小的顺序为____________。
②邻氨基吡啶的铜配合物中，C原子轨道杂化类型为____________。
③1 mol中含有σ键为________mol。
(3)铜的某种氯化物的链状结构如图乙所示。该氯化物的化学式为________。
解析：(1)①铜的原子序数为29，故基态Cu的电子排布式为1s2s2p3s3p3d或[Ar]3d；②与NO3互为等电子体的一种分子为SO3或BF3。(2)①C、N、O三种元素的第一电离
9
－
2＋
2
2
6
2
6
9
能由大到小的顺序为N>O>C；②邻氨基吡啶的铜配合物中，碳原子的有、两种
基团，故C原子轨道杂化类型为sp、sp；③1个
23
分子中含有13个σ键，故
1 mol中含有σ键为13 mol。(3)根据铜的某种氯化物的链状结构图，利用均
1
摊法计算原子数，Cu：2＋2×＝3，Cl：6×1＝6，该氯化物的化学式为CuCl2。
2
答案：(1)①1s2s2p3s3p3d或[Ar]3d ②SO3或BF3 (2)①N>O>C ②sp、sp ③13 (3)CuCl2
2
2
6
2
6
9
9
2
3
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