高分子答案

10.完全氢化的天然橡胶和完全氢化的古塔波胶有什么区别？ 解：没有区别。因为加氢后不存在双键，也就无几何异构现象。

12. 哪种a-氨基酸不属于左旋型（L）系列？ 解： 甘氨酸。因为没有不对称碳原子。

14. 如果双螺旋分子中一条链的顺序为ATTACGTCAT，则相邻链的顺序是什么？

解： TAATGCAGTA

ATTACGTCAT

因为A—T, C—G。

第三章习题解答

1．下列烯类单体适于何种机理聚合：自由基聚合，阳离子聚合或阴离子聚合？并说明理由。

CH2=CHCl CH2=CCl2 CH2=CHCN CH2=C(CN)2 CH2=CHCH3 CH2=C(CH3)2 CH2=CHC6H5 CH2=C(CH3)－CH=CH2

解：CH=CHCl适于自由基聚合，Cl原子是吸电子基团，也有共轭效应， 但均较弱。

CH2=CCl2适于自由基聚合和阴离子聚合。Cl原子是吸电子基团，也有共轭效应。2个Cl原子的吸电子性足够强。

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CF2=CF2 CH2=C(CN)COOR

CF2=CF2适合自由基聚合， F原子体积小，结构对称。

CH2=CHC6H5 与CH2=CH-CH=CH2可进行自由基聚合、阳离子聚合以及阴离子聚合。因为共轭体系п 电子的容易极化和流动。

CH2=CHCN适合自由基聚合和阴离子聚合。-CN是吸电子基团，并有共轭效应。

CH2=C(CN)2适合阴离子聚合。2个-CN是强吸电子基团。

CH2=C(CH3)2适合阳离子聚合。CH3为供电子基团，CH3与双键有超共轭效应。

CH2=C(CN)COOR适合阴离子聚合，两个吸电子基的吸电子性很强。 CH2=CCH3COOR适合自由基聚合和阴离子聚合。因为是 1，1二取代基，甲基体积较小，COOR为吸电子基，甲基为供电子基，均有共轭效应。

2．判断下列烯类能否进行自由基聚合，并说明理由。 CH2==C(C6H5)2

ClHC==CHCl

CH2==C(CH3)C2H5

CH3CH==CHCH3 CH2==C(CH3)COOCH3 CH2==CHOCOCH3 CH3CH==CHCOOCH3

解：CH2==C(C6H5)2不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。因为取代基空间阻碍大，只能形成二聚体。

ClCH=CHCl不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。因为单体结构对称，1，2二取代基造成较大空间阻碍。

CH2==C(CH3)C2H5不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。由于双键电荷密度大不利于自由基的进攻，且易转移生成烯丙基型较稳定的自由

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基，难于再与丙烯等加成转变成较活泼的自由基，故得不到高聚物。 CH3CH=CHCH3不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。因为位阻大，且易发生单体转移生成烯丙基稳定结构。

CH2==C(CH3)COOCH3能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。由于是1，1二取代基，甲基体积小，均有共轭效应。

CH2=CHOCOCH3能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。因为OCOCH3有吸电子诱导效应和供电子共轭效应，但这两种效应都很弱。 CH3CH=CHCOOCH3 不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物 。由于是1，2二取代基，空间阻碍大。

3．以偶氮二异丁腈为引发剂，写出氯乙烯聚合历程中各基元反应式。 解：（1）引发剂分解

CH3CH3H3CCNNCCH3CNCNCH32H3CCCN(R )+ N2

（2）初级自由基生成

R+CH2CHClRCH2CHCl

（3）链增长

RCH2CH+nH2CCHClCl

（4）链终止

RCH2CHCl

RCH2CHCH2CHnClCl

+CHCH2RCl偶合RCH2CHCHCH2RClCl

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RCH2CHCl+CHCH2RClRCH2CH2+歧化ClHCCHRCl

(5）链转移

(1)RRCH2CHClCHCHClCH2CH2+CH3CHClCClCH+CH2CHCl(2)R(3)RCH2Cl+CH2CHClCl+CH2反应速率（1）>（2）>（3） 向单体转移终止是氯乙烯聚合链终止的主要方式。

6．甲基丙烯酸甲酯在50℃下用偶氮二异丁腈引发聚合，已知该条件下，链终止既有偶合终止，又有歧化终止，生成聚合物经实验测定引发剂片断数目与聚合物分子数目之比为1.25，请问此聚合反应中偶合终止和歧化终止各占多少分数？

解：设偶合终止的分率为x，歧化中止的分率为y。

偶合终止每个聚合物分子含两个引发剂碎片，而歧化终止每个聚合物分子含一个引发剂碎片，可得：

(2x+2y) : (x+2y)=1.25:1 x + y = 1 x=0.4，y=0.6

7．在自由基聚合反应中，链终止速率常数kt大于链增长速率常数kp，为什

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