各类有机化合物质谱的裂解规律

各类有机化合物质谱的裂解规律

各类有机化合物质谱的裂解规律

烃类化合物的裂解规律：烃类化合物的裂解优先失去大的基团生成稳定的正碳离

子

含杂原子化合物的裂解（羰基化合物除外）：正电荷在杂原子上，异裂

羰基化合物的裂解：

直链烷烃的质谱特点： 1.直链烷烃显示弱的分子离子峰。

2.直链烷烃的质谱由一系列峰簇（CnH2n-1, CnH2n, CnH2n+1）

组成，峰簇之间差14个质量单位。

3.各峰簇的顶端形成一平滑曲线，最高点在C3或C4

支链烷烃的质谱特点: 1.支链烷烃的分子离子峰较直链烷烃降低。

2.各峰簇顶点不再形成一平滑曲线。因在分枝处易断裂，

其离子强度增强。

3.在分枝处的断裂，伴随有失去单个氢的倾向，产生较

强的CnH2n离子，有时可强于相应的CnH2n+1离子。

环烷烃的质谱特点: 1.分子离子峰的强度相对增加。

2.质谱图中可见m/z为41，55，56，69，70等CnH2n-1和CnH2n

的碎片离子峰。

3.环的碎化特征是失去C2H4（也可能失去C2H5）。

链状不饱和脂肪烃的质谱特点：1.双键的引入，可增加分子离子峰的强度

2.仍形成间隔14质量单位的一系列峰簇，但峰

簇内最高峰为CnH2n-1 出现m/z 41, 55, 69, 83

等离子峰。

3．长碳链烯烃具有γ-H原子的可发生麦氏重排

反应，产生28，42，56，70，…… CnH2n系列

峰

环状不饱和脂肪烃的质谱特点：1.当符合条件时环状不饱和脂肪烃可发生RDA

反应。

2.环状不饱和脂肪烃支链的质谱碎裂反应类似

于链烃的断裂方式。

芳烃：1. 分子离子峰较强

2. 简单断裂生成苄基离子

当苯环连接 CH2 时，m/z 91 的峰一般都较强。

3. MacLafferty 重排

当相对苯环存在 氢时，m/z 92 的峰有相当强度。

4. 苯环碎片离子依次失去 C2H2

化合物含苯环时，一般可见 m/z 39、51、65、77 等峰

醇：1.醇类分子离子峰都很弱，有的甚至不出现分子离子峰。

2.容易发生α断裂反应，生成较强的CnH2n+1O+特征碎片离子 ，伯醇R-OH

，则生成CH2=O+H，m/z为31的特征峰 ,仲醇则产生m/z为45的特征峰 ,

叔醇则产生m/z为59的特征峰 。

（31+14n的碎片离子峰）小分子醇会出现M-1峰。

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