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热处理对聚丙烯动态力学性能的影响(2)

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240高分子材料科学与工程2005年 

的数值,再计算它与原试样相比的增加百分率,并对热处理时间作图,如Fig.3所示。由Fig.3可见,经130℃热处理8h后试样的储存模量较未热处理的试样提高了15.4%。经110℃热处理12h后试样的储存模量也提高了13.9%。对Fig.3中130℃和110℃储存模量增量与热处理时间的关系分别作变化趋势线,如Fig.3所示。由趋势线可见,在热处理了一定时间后,储存模量都会达到一最大值。在130℃和110℃作热处理,储存模量增量达到最大值所需时间分别为13h和18h

,,状态。

试样注射成型后,由于被快速冷却,高分子链没有运动到它们各自的平衡位置就被冻结,或者说由于温度的迅速降低,可以结晶的部分还没有来得及结晶完全。这样,在其成型后再在合适温度下,让高分子链进行充分运动,或者让未完成的结晶进行充分结晶,这样一方面可消除结构的内在缺陷,另一方面还可提高聚集态结构的规整性,,分子间的作用力有所降低

,从。这是一个特别的现象,高分子链在一定条件下究竟处于何种亚稳态结构,还将作进一步的深入研究[4]。

Fig.1 DMAcurvesofheattreatmentPPwithdifferent

timeat130℃

●:PP130224;□:PP130212;+:PP130210;○:PP13028;■:PP13026;(:PP13025;☆:PP130

22;3:PP13021;△:PPP13020.

Fig.3 StoragemodulusincreaseofheatreatmentPP

withdifferenttime

▲:130℃;■:110℃;——

:trendine,130℃;2222:trendine,110℃

Fig.2 DMAcurvesofheattreatmentPPwithdifferent

timeat110℃

●:PP11020;□:PP11021;+:PP11024;○:PP11026;■:PP11028;(:PP110212;△:PP110222;3:PP110224; :PP110236.Fig.4 DSCcurvesofheattreatmentPPwithdifferent

timeat130℃

-:PP13020;□:PP13021;+:PP13022;○:PP13026;■:PP13028;(:PP130210;●:PP130224

同时也可看到,130℃热处理的储存模量随热处理时间变化的趋势线,其大部分在110℃热处理的储存模量随热处理时间变化的趋势线的上方,而且前者较后者峰形相对窄,这是与温度对高分子链热运动的影响相对应的。当PP

2.2 热处理后PP的结晶行为

PP试样经130℃热处理后的加热熔融DSC曲线如Fig.4所示。由Fig.4可见

,经过热

处理后PP试样的熔融峰的峰面积均明显大于未经热处理的试样,而且其峰形与原试样相比

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