西南大学[1128]《化学（一）》作业答案讲解 (2)

答案：

90、计算在pH = 3.0 时，cEDTA = 0.01 mol×L-1时Fe3+/ Fe2+电对的条件电位。 解：查得：lgKFeY- = 25.1，lgKFeY2- = 14.32，EFe3+/ Fe2+=0.77V

答案：

91、 用0.200mol/L NaOH滴定0.200mol/L HCl-0.200mol/L HAc混合溶液中的HCl，问计量点是的pH是多少？以甲基橙为指示剂，滴定的终点误差为多少？已知：HAc的Ka=1.8x10-5

答案：

92、 下列各种系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。

①砝码受腐蚀： ②天平的两臂不等长： ③容量瓶与移液管未经校准：

④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：

⑤试样在称量过程中吸潮：

①砝码受腐蚀：

答案：

①砝码受腐蚀：

答：系统误差(仪器误差)；更换砝码。 ②天平的两臂不等长：

答：系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准： 答：系统误差(仪器误差)；校正仪器。

④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 答：系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试样在称量过程中吸潮：

答：系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。

93、 确定络合滴定最高酸度、最低酸度以及最佳酸度的依据是什么？

答案：

①滴定剂EDTA存在酸效应；酸度太高，Y的酸效应太大，条件稳定常数较小，pM′突跃小，终点误差大，因此，要控制酸度的上限值。准确滴定的条件： log K’MY ≥8。络合滴定过程中指示剂的使用有合适的酸度范围；

②金属离子与OH-会发生副反应，甚至生成沉淀而影响络合滴定。大多金属离子，在酸度过低的情况下易发生水解甚至形成Mn(OH)n 沉淀，也会使条件稳定常数降低，因此，络合滴定过程中需控制一个最低酸度。 最低酸度是防止生成沉淀 M(OH)n 沉淀的最低酸度 ③ 从滴定反应考虑，在pH低 ~ pH高范围内进行滴定，可以达到一定的值而又不致生成沉淀但滴定的终点误差不仅决定于log K’MY值，还与DpM值有关.由于EDTA和指示剂的酸

离解常数不同，aY(H)和随pH值变化的速率不同，导致 pMsp和pMep随pH值变化的速率不同，两变化曲线相交一点，此点所对应的pH值即为用指示剂确定终点时滴定的最佳酸度

94、 下列试样①NH4Cl、②BaCl2、③KSCN、④Na2CO3+NaCl、⑤NaBr，如果用银量法测定其含量，用何种指示剂确定终点的方法为佳？为什么？

无

95、 某学生进行中和滴定实验的操作过程如下：请指出错误之处并纠正

A. 取一支碱式滴定管，B. 用蒸馏水洗净，C. 即加入待测的NaOH溶液，D. 记录液面刻度读数，E. 用酸式滴定管精确放出一定量标准酸液，F. 置于经标准酸液润洗的洁净锥形瓶中，G. 加入适量蒸馏水，H. 加入酚酞指示剂2滴，I. 滴定时边滴边摇动，J. 边注视滴定管内液面的变化，K. 当小心滴到溶液由无色变成粉红色时，即停止滴定，L. 记录液面刻度读数，M.根据滴定管的两次读数得出NaOH溶液体积为22mL。

答案：

错误之处为C、E、J、K、M。

C: 应用待测的NaOH溶液润洗滴定管三次再加入待测溶液，否则导致滴定管内的NaOH溶液浓度偏低；

F: 锥形瓶不能用标准溶液润洗，否则消耗的滴定液体积偏多，导致滴定结果偏低； J: 滴定时应注视锥形瓶中颜色的变化； K: 应待指示剂半分钟内不褪色，再停止反应；

M: 根据滴定管的有效数字，结果应当保留小数点后2位为22.00mL。

96、 称取NaHCO3和Na2CO3的混合物0.3380g,用适量水溶解，以甲基橙为指示剂，用HCl (0.1500mol/L)滴定至终点时，消耗35.00mL。计算：(1)如以酚酞为指示剂，用上述HCl滴定至终点时，需消耗多少mL？(2)NaHCO3在混合试样中的百分含量为多少？(NaHCO3摩尔分子量为84.01 g/mol，Na2CO3摩尔分子量为105.99g/mol)

答案：

甲基橙和酚酞的区别在于，甲基橙全部反应，酚酞是滴定Na2CO3变成NaHCO3。

所以有n(NaHCO3)+2n(Na2CO3)=0.00525mol 84n(NaHCO3)+106n(Na2CO3)=0.3380g

解方程得n(NaHCO3)=0.00193mol，n(Na2CO3)=0.00166mol 消耗HCl为11.07mL

(2) m(NaHCO3)= n(NaHCO3)×M(NaHCO3)=0.00193mol×84.01 g/mol= 0.1621g

w= m(NaHCO3)/m×100%=0.1621g/0.3380g×100%=47.96%

总

97、使用碘量法滴定时，误差的主要来源是什么？如何减小误差？

答案：

解：(1)误差来源主要是I2挥发和I-被O2氧化 (2)减小误差的措施：

防止I2挥发的方法：加入过量的KI（比理论值大2~3倍）；在室温中进行；使用碘瓶，快滴慢摇。

防止I-被O2氧化的方法：降低酸度，以降低I-被O2氧化的速率；防止阳光直射，除去Cu2+、NO2-等催化剂，避免I-加速氧化；使用碘量瓶，滴定前的反应完全后立即滴定，快滴慢摇。

98、简述影响条件电极电位的因素有哪些？这些因素如何影响电极电位。

答案：

影响条件电极电位的因素包括盐效应、酸效应、形成沉淀和配合物。

与其它常常存在的副反应相比，影响甚小，故盐效应在估算与讨论中常常忽略不计。电对的半电池反应中若有H+或OH-参加，溶液酸度改变将直接引起条件电位的改变

若氧化态生成沉淀，将使条件电位降低；若还原态生成沉淀，将使条件电位升高；若生成的氧化态配合物的稳定性高于还原态配合物的稳定性，条件电位降低；反之，条件电位将增高

99、 配位滴定方式有几种？各举一例.

答案：

(1)直接滴定法:直接滴定是配位滴定最基本的方法。也就是在适当条件下，直接用EDTA滴定被测离子。可直接滴定约40种以上金属离子，如Ca2+、Mg2+、Bi3+、Fe3+、Pb2+、Cu2+、Zn2+、Cd2+、Mn2+、Fe2+以及大部分稀土金属离子。

(2)返滴定法:返滴定法是试液中加入已知量的EDTA标准溶液，用另一种金属盐类的标准溶液滴定过量的EDTA，根据两种标准溶液的浓度和用量，即可求得被测物质的含量。 例如：Al3+与EDTA配位缓慢；易水解； Al3+又封闭指示剂二甲酚橙。因此常采用返滴定法滴定Al3+。 (3) 置换滴定法:利用置换反应，置换出等物质的量的另一金属离子，或置换出EDTA，然后滴定，这就是置换滴定法。利用置换滴定法可改善指示剂指示滴定终点的敏锐性。例如，铬黑T(Eriochrome Black T, EBT)与Ca2+显色不灵敏，但对Mg2+显色较灵敏。因而可以在pH=10时加入少量MgY滴定Ca2+。

(4) 间接滴定法:有些金属离子和非金属离子不与EDTA络合或者配合物不稳定，可采用间接滴定法。例如，K+不与EDTA络合，但可先将其沉淀为K2NaCo(NO2)6·6H2O，沉淀过滤溶解后，用EDTA滴定其中的Co2，以间接测定K+含量。

＋

100、分布系数的含义

答案：

平衡体系中，某种型体的平衡浓度占其总浓度的分数称为分布系数。

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