物理有机化学前沿领域两个重要方面—有机分子簇集和自由基化学的研究

Ｐ－０９

物理有机化学前沿领域两个重要方面一

有机分子簇集和自由基化学的研究

蒋锡夔、计国桢

中国科学院上海有机化学研究所，上海枫林路３５４号，２０００３２

一、疏水亲脂相互作用驱动的有机分子簇集和解簇集

疏水亲脂相互作用（ＨＬＩ，ＨｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃＬｉｐｏｐｈｉｌｉｃＩｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ）是分子问主要的弱相互作用之一，也是导致宇宙间生命现象形成的基本作用力之一。深入了解ＨＬＩ对研究生命科学、理解生命现象及某些生理、病理过程有根本性的意义，在有机合成、化合物分离和超分子化学中也有重要的地位。而有机分子的簇集和自卷是研究ＨＬＩ最基本和最简单的模型，它们直接影响受物分子的反应性和生物功能，所以用物理有机化学的概念和方法来研究它们，是研究ＨＬＩ最好的途径之一，并且可以用这一简单的理论模型来研究模拟生命现象中的某些物理和化学变化过程，如我们已发现动脉粥样硬化斑块的组成和胆固醇酯类化合物的共簇集倾向性直接有关。因此这是物理有机化学前沿领域及和生命科学有关的十分重要的研究方面之一。

我们研究了各种不同类型有机分子在ＨＬＩ驱动下的簇集、共簇集、自卷曲以及解簇集。在我们提出的一系列概念和实验方法的基础上，我们发现或观察到了下列重要的实验现象：

１．结构影响

１）链长效应：对长链有机分子如长链羧酸酯，我们发现它的临界簇集浓度（ＣＡｇＣ）和碳氢链中－ＣＨ２．的个数ｎ

有如下线性关系：一般链长越长，ＣＡｇＣ值越小．越容易发生簇集。

ｌｏｇＣＡｇＣ＝ ０．４８４ｎ＋３．９０（ｒ＝０．９９９９）

２）羟基效应：对有机分子簇集的影响，一个羟基的亲水性胜过四个ＣＨ２的疏水性。

３）锁链效应（１ｉｎｋｅｄ．ｕｐｅｆｆｅｃｔ）：即“多臂”分子中每一条链的共簇集倾向性要比相应的单臂分子大。

．１）链可卷性效应（Ｃｈａｉｎ ｆｏｌｄａｂｉｌｉｔｙｅｆｆｅｃｔ）：在具有一定溶剂促簇能力（ＳＡｇＰ，ｓｏｌｖｅｎｔａｇｇｒｅｇａｔｉｎｇｐｏｗｅｒ）的溶

剂体系中，碳氢链长超过ｌＯ—１２个碳原子的有机分子倾向于发生自卷曲，从而使该分子的共簇集倾向“显著减少。

５）几何或形状因素之肯定：具有相同碳原子数（ＩｌｐＺｆ值基本相同）但分子几何形状不同的八碳羧酸（或膦酸）

对硝基苯酚酯的簇集倾向性大小次序为：直链分子）．支链分子，环状分子，即分子形状越接近“球形”，则簇集能力越弱。从而证明了只用Ｒｅｋｋｅｒ的ｚｆ值来表示有机分子的疏水亲脂性的局限性。

６）氟碳．碳氢交替链≤℃Ｆ，邑Ｈ２手（简称交替链）的本质和簇集分步过程的验证：

交替链的ＣＡｇｃ值均比相应碳氢链的ＣＡｇＣ值大，这表明交替链的簇集倾向性小于相应的碳氢链，即：．ＣＦ２ＣＨ２．链带有极微弱的“极性”。并佐证了下列概念：即所有簇集过程都是分步进行的。

７）大环邻基参与：在疏水亲脂相互作用下，十四元环，十六元环，十八元环的“大环邻基参与”都能通过碳

氢链的自卷而显著加快∞一ＲＯＯＣ（ＣＨ２）ｎＹ（Ｙ＝ｓＨ）的水解反应速度．

搜索“diyifanwen.net”或“第一范文网”即可找到本站免费阅读全部范文。收藏本站方便下次阅读，第一范文网，提供最新资格考试认证物理有机化学前沿领域两个重要方面—有机分子簇集和自由基化学的研究全文阅读和word下载服务。