物理化学电化学练习题及答案(4)

4. 下列电池：Pt，H2(pø)|H2SO4(aq)|O2(pø)，Pt

298K时E=1.228V，已知液体水的生成热ΔfHmø (298K,H2O,l) = -2.851×105J·mol-1。

（1） 写出电极反应和电池反应；

（2） 计算此电池电动势的温度系数；

（3） 假定273K～298K之间此反应的ΔrHm为一常数，计算电池在273K时的电动势。

5. 291K时下述电池：

Ag，AgCl|KCl(0.05mol·kg-1，γ±=0.84)‖AgNO3|(0.10mol·kg-1，γ±=0.72)|Ag 电动势E=0.4312 V，试求AgCl的溶度积Ksp。

6. 电池Hg|Hg2Br2(s)| Br-(aq)|AgBr(s)|Ag，在标准压力下，电池电动势与温度的关系是：E=68.04/mV+0.312×(T/K-298.15)/ mV, 写出通过1F电量时的电极反应与电池反应，计算25℃时该电池反应的ΔrGmθ，ΔrHmθ，ΔrSmθ。

7. 25℃时，将浓度为15.81mol m-3的醋酸注入电导池，测得电阻为655Ω。已知电导

∞∞池常数K=13.7m-1, Λm（H+）=349.82×10-4S·m2·mol-1，Λm（Ac-）=40.9×10-4S·m2·mol-1，

求给定条件下醋酸的电离度和电离常数。

电化学答案

一、选择题

1. D 2.A 3.C 4.C 5.B 6.A 7.D 8.B 9.B 10.A

11.D 12.B 13.B 14.B 15.B 16.C 17.A 18.A 19.C 20.A

二、计算题

1. 解： =R1 1R2= (10×0.277) S·m=69.3×10 S·m 5250－1－5－1

m= /c= 69.3 10 5

6 10 5 103 S·m2·mol－1

2－1 =0.0115 S·m·mol

= (73.4 + 198.3)×10－4 S·m2·mol－1

m

=271.7×10－4 S·m2·mol－1 所以， = m

m= 0.01152717. 10 4=0.423

0.059161lg221 0.012. 解： （1）2Ag+2Cl-(a=1) + Cu2+(a=0.01) ==== 2AgCl(s) + Cu （2）E=[0.3402－0.2223－] V = 0.05875 V

（3） rG m=－zFE=[－2×96485×0.05875] J·mol-1=－11.337 kJ·mol-1

rG=－zFE=－RTlnK

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