高含量氟磺胺草醚原药合成(2)

１００农　　药　　　Ａｇｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ第４５卷

在装有测温、搅拌、冷凝管的５００ｍｌ四口瓶中分别投入上步合成的缩合物１０５ｇ，溶剂二氯甲烷２１０ｍｌ，搅拌下加入一定量的浓硝酸，用冰浴冷却至５℃以下，缓慢滴加浓硫酸，滴完后继续保温６ｈ。升温脱除去二氯甲烷，加入２００ｍｌ水，经过滤、水洗、烘干即得产品三氟羧草醚。

本工序是高含量氟磺胺草醚合成的关键工序之一，对产品质量和生产成本有重要的影响。三氟羧草醚生产过程中因硝化副反应的存在，主要产生２种同分异构体。

相当于在反应体系中加入了水，使ＨＳＯ４－和　Ｈ３Ｏ－离子增加，从而抑制ＮＯ２＋　离子的生成，因此寻找适宜的硫酸

脱水值（Ｄ．Ｖ．Ｓ）和硝酸比成为关键。

式中：Ｓ

和Ｎ分别表示硫酸和硝酸的重量百分数

　　　　　　　　　　　Ｑ表示反应硝酸比

以硝酸比为１．３５～１．４５，反应时间６ｈ，反应温度为０℃～５℃，此试验条件下硫酸用量及硝酸比对反应的影响见表２

。

表２　　硫酸用量及硝酸比对反应的影响

为了减少副反应，提高中间体三氟羧草醚的含量与收率，从以下几方面进行硝化工艺探讨。

２．２．１　　硝化温度对反应的影响

硝化反应是强烈的放热反应，同时其反应中生成的水又对浓硫酸产生稀释作用而放热，这些热量使反应体系温度迅速上升。这一方面引起多硝化、氧化等副反应，同时影响了异构体的生成比例；另一方面将造成较大量的硝酸分解，产生ＮＯ２气体。

从表２数据可看出在脱水值为１０．４，硝酸比为１．４条件下，三氟羧草醚收率达９１．１％，含量达８５．９％，使反

应速度、产品含量和收率均达到较为理想的工艺状况。

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