2018年高考全国卷Ⅰ化学真题解析(4)

C、根据第二步反应生成物中有NO2可知NO2与NO3的碰撞仅部分有效，C正确； D、第三步反应快，所以第三步反应的活化能较低，D错误。答案选AC。

【考点】元素化合价与元素性质的关系；盖斯定律的运用；化学平衡的影响因素；平衡常数；阿伏加德罗定律等。本题主要是考查化学反应原理，侧重于化学反应速率与化学平衡的有关分析与计算。但本题需用分压代替浓度进行平衡常数的相关计算，导到题目陌生感强、难度增大。压强和平衡常数的计算是解答的难点，注意从阿伏加德罗定律的角度去理解变化的压强与气体物质的量之间的关系，注意结合反应的方程式和表中数据的灵活应用。也可以利用变化的压强之比等于计量数之比，运用化学平衡利用三段式计算。

[2018全国卷Ⅰ-35] [化学——选修3] (15分) Li是最轻的固体金属，采用Li作为负极材料的电池具有小而轻、能量密度大等优良性能，得到广泛应用。回答下列问题：

（1）下列Li原子电子排布图表示的状态中，能量最低和最高的分别为 (填标号)。A．

B．

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（www.e-huaxue.com） 集各地最新资料精华 按“教材目录、知识体系”编排 C． D．

+?+?

（2）Li与H具有相同的电子构型，r(Li)小于r(H)，原因是 。

LiAlH4是有机合成中常用的还原剂，LiAlH4中的阴离子空间构型是 、（3）

中心原子的杂化形式为 。LiAlH4中，存在_____（填标号）。A．离子键 B．σ键 C．π键 D．氢键

（4）Li2O是离子晶体，其晶格能可通过图(a)的Born?Haber循环计算得到。

mol，O=O键键能为 可知，Li原子的第一电离能为 kJ·kJ·mol?1，Li2O晶格能为 kJ·mol?1。

（5）Li2O具有反萤石结构，晶胞如图(b)所示。已知晶胞参数为0.4665 nm，阿伏加德罗cm（列出计算式）常数的值为NA，则Li2O的密度为 g·。

+3

【答案】 (1) D； C (2) Li核电荷数较大 (3)正四面体;sp ; AB (4)520 ；498 ；

?3

?1

2908 (5)(8×7+4×16)/[NA(0.4665×10-7)3]

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【解析】（1）根据核外电子排布规律可知Li的基态核外电子排布式为1s2s，则D中能量最低；选项C中有2个电子处于2p能级上，能量最高；

（2）由于Li与H核外电子排布相同，而Li的核电荷数较大，其原子核对最外层电子的吸引力较大，因此Li＋半径小于H－；

（3）LiAlH4中的阴离子是AlH4－，中心原子铝原子含有的价层电子对数是4，且不存在孤对电子，所以空间构型是正四面体，中心原子的杂化轨道类型是sp杂化；阴阳离子间存在离子键，Al与H之间还有共价单键，不存在双键和氢键，答案选AB；

2＝520 kJ/mol；0.5mol氧气转（4）根据示意图可知Li原子的第一电离能是1040 kJ/mol÷

2＝498 kJ/mol；根据晶格能的化为氧原子时吸热是249 kJ，所以O＝O键能是249 kJ/mol×定义结合示意图可知Li2O的晶格能是2908 kJ/mol；

（5）根据晶胞结构可知锂全部在晶胞中，共计是8个，根据化学式可知氧原子个数是47+4×16)/[NA(0.4665×10-7)3]。 个，则Li2O的密度是p=m/v=(8×

【考点】核外电子排布、轨道杂化类型、分子构型、电离能、晶格能、化学键类、晶胞的计算等知识。立足课本进行适当拓展。[难点仍然是晶胞的有关判断与计算，晶胞中原子的

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3

＋

－

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（www.e-huaxue.com） 集各地最新资料精华 按“教材目录、知识体系”编排 数目往往采用均摊法：①位于晶胞顶点的原子为8个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为1/8；②位于晶胞面心的原子为2个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为1/2；③位于晶胞棱心的原子为4个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为1/4；④位于晶胞体心的原子为1个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为1]

[2018全国卷Ⅰ-36] [化学——选修5：有机化学基础] (15分) 化合物W可作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：

回答下列问题：

⑴A的化学名称为 。 ⑵②的反应类型是 。

⑶反应④所需试剂、条件分别为 。 ⑷G的分子式为 。

⑸W中含氧官能团的名称是 。

⑹写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰，峰面积之比为1：1) 。 ⑺苯乙酸苄酯(CH2COOCH2)是花香型香料,设计以苯甲醇为起始原料制备苯乙酸

苄酯的合成路线(无机试剂任选)。

【解析】（1）根据A的结构简式可知A是氯乙酸,氯乙酸与碳酸钠反应生成氯乙酸钠。（2）氯乙酸钠与NaCN发生反应，氯原子被－CN取代生成C，属于取代反应。 （3）C水解又引入1个羧基生成D， D与乙醇发生酯化反应生成E，故所需试剂和条件分别是乙醇/浓硫酸、加热；（4）根据G的键线式可知其分子式为C12H18O3；（5）根据W的结构简式可知分子中含有的官能团是醚键和羟基； （6）与E互为同分异构体的酯类化合物中一定含有酯基。核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1：1，说明氢原子分为两类，各是6个氢原子，因此符合条件的有机物结构简式为CH3COOC(CH3)2OOCCH3、

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（www.e-huaxue.com） 集各地最新资料精华 按“教材目录、知识体系”编排 CH3OOCC(CH3)2COOCH3。 （7）根据已知信息结合逆推法可推知合成苯乙酸卞酯的路线图为：

【考点】有机物的推断和合成；官能团的性质；有机物反应类型；同分异构体；合成路线设计。利用已经掌握的知识来考查有机合成与推断、反应条件的选择、物质的结构简式、化学方程式、同分异构体的书写的知识。考查学生对知识的掌握程度、自学能力、接受新知识的能力；难点是设计合成路线图时有关信息隐含在题干中的流程图中，需要学生自行判断和灵活应用。

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